【正文】 ersity 21. (1)FCH2CH2OH的特征構(gòu)象異構(gòu)體的紐曼投影式如下： FH HHHH OHHHOFH HFH HHO HH FH HO HHHA B CD在所有構(gòu)象中， A和 B的內(nèi)能比 C和 D低，所以 A和 B為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。而在構(gòu) 象 A和 B中，由于構(gòu)象 A中具有分子內(nèi)氫鍵，使得構(gòu)象穩(wěn)定化，所以 A的 比例最高。 西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University (2) BrCH2CH2OH的特征構(gòu)象異構(gòu)體的紐曼投影式如下： B rH HHHH OHHB rH HO HB rH HHO HH B rH HO HHHA B CD在所有構(gòu)象中， A和 B的內(nèi)能比 C和 D低，所以 A和 B為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。不同 的是，在構(gòu)象 A中，分子內(nèi)氫鍵很弱，所以四種構(gòu)象所占的比例為： BADC。 西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University E1和 E2？還是 SN1或 SN2？并寫出各反應(yīng)的主要產(chǎn)物？ +C H 3 C H 2 C H C H 3 C 2 H 5 O N aB rC 2 H 5 O H+C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H H 2 S O 4+C H 3 C H C H C l N a N H 2(1) C H 2 I N a C N C H 3 C N+(2) (3) (4) 西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 B rC 2 H 5 O HK O HH 2 OK O HC 2 H 5 O N aC 2 H 5 O H( C H 3 ) 3 C B rC 2 H 5 O H, 2 5 ℃2 5 ℃C H 3 ( C H 2 ) 1 5 C H 2 C H 2 B rC 2 H 5 O K( C H 3 ) 3 C O KC 2 H 5 O N aN a N H 2C H 3 C H 2 B r(5) (7) (8) (6) 西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University ( 1 )2 2 . C H 2 I + N a C N C H 3 C N C H 2 C NSN 2( 2 ) +C H 3 C H 2 C H C H 3B rC 2 H 5 O N a C 2 H 5 O H C H 3 C H C H C H 3E 2( 3 ) C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H + H 2 S O 4 C H 3 C H C H C H 3E 1( 4 ) C H 3 C H C H C l N a N H 2+ E 2 C H 3 C C H(I為好的離去基團(tuán)， CN為強(qiáng)親核試劑 ) ( C2H5O為強(qiáng)堿，鹵代烴為二級(jí) ) (質(zhì)子化后 +OH2為好的離去基團(tuán) ) (NaNH2為超強(qiáng)堿， Cl為中等好的離去基團(tuán) ) 西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University ( 6 ) C H 3 ( C H 2 ) 1 5 C H 2 C H 2 B rC 2 H 5 O K( C H 3 ) 3 C O KS N 2E 2C H 3 ( C H 2 ) 1 5 C H 2 C H 2 O C 2 H 5C H 3 ( C H 2 ) 1 5 C H C H 2E 2( 7 ) ( C H 3 ) 3 C B rC 2 H 5 O N aC 2 H 5 O H , 2 5 ℃2 5 ℃C 2 H 5 O H( C H 3 ) 2 C C H 2( C H 3 ) 3 C O C 2 H 5S N 2C 2 H 5 O N a( 8 )C H 3 C H 2 C H 2 B rC 2 H 5 O H( C H 3 ) 2 C H C H 2 B rC 2 H 5 O HS N 2E 2C H 3 C H 2 C H 2 O C 2 H 5( C H 3 ) 2 C C H 2(兩者堿性的差別所致 ) (兩者堿性的差別所致 ) (兩者底物的空間位阻差別所致 ) (兩者堿性的差別所致 ) ( 5 ) C H 3 C H 2 B rC 2 H 5 O N aS N 2C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3N a N H 2C H 2 C H 2E 2西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University E1和 E2反應(yīng)進(jìn)行比較： （ 1）反應(yīng)步驟 （ 2）動(dòng)力學(xué) （ 3）過(guò)渡態(tài) （ 4）立體化學(xué) （ 5）競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng) （ 6）底物（ RX或 ROH）結(jié)構(gòu)對(duì)速率的影響 （ 7）離去基 (L)的堿性對(duì)反應(yīng)速率的影響 （ 8） 消去的 βH的酸性對(duì)反應(yīng)速率的影響 西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University 23. E1和 E2反應(yīng)的主要區(qū)別如下： (1) E1為分步反應(yīng)， E2為一步反應(yīng)； (2) E1為一級(jí)反應(yīng)， E2為二級(jí)反應(yīng)； (3) E1反應(yīng)有兩個(gè)過(guò)渡態(tài)， E2反應(yīng)只有一個(gè)過(guò)渡態(tài)； (4) E1反應(yīng)通過(guò)碳正離子，形成熱力學(xué)穩(wěn)定的烯烴，立體選擇性差； E2反應(yīng)反式消除，通常具有較好的立體選擇性； 西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University (5) E1通常與 SN1競(jìng)爭(zhēng)。堿性越強(qiáng)， E1產(chǎn)物越多； E2通常與 SN2競(jìng)爭(zhēng)。堿性越強(qiáng)， 烷基的立體位阻越大， E2越有利； (6) 離去基團(tuán)離去以后，碳正離子越穩(wěn)定的底物，越有利于 E1反應(yīng)，反之越有利于 E2反應(yīng)； (7) L的堿性越強(qiáng)，即離去性能越弱，越不利于 E1反應(yīng)；離去基團(tuán)對(duì) E2的影響不如 對(duì) E1的明顯； (8) βH酸性越強(qiáng)，越有利于 E2反應(yīng)，但對(duì) E1的影響不明顯。 西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University ，總結(jié)從 a至 p多項(xiàng)轉(zhuǎn)變可能有的方法和所需試劑。 烷 烴炔 烴烯 烴醇鹵 代 烴abcdefg hijklmnop西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University 24. 轉(zhuǎn)化步驟如下： k 1 ) 鹵 化 ； 2 ) 水 解l 1 ) 脫 水 ； 2 ) 催 化 氫 化j 與 氫 鹵 酸 作 用i 水 解 ( 堿 性 溶 液 中 )kljim 1 ) 雙 鹵 化 。 2 ) 消 除 ( K O H / 醇 ， 加 熱 )n 催 化 氫 化 ( 過(guò) 量 氫 氣 ， P d / C )mnp 1 ) 消 除 得 烯 烴 。 2 ) X2加 成 。 3 ) 消 除 ( N a N H2)o 1 ) 部 分 氫 化 ( L i n d l a r 催 化 ) , 2 ) H X 加 成q先鹵素加成后徹底消除r林德拉催化氫化e 加 成 ( H X )f 消 除 ( K O H / 醇 )g水合或硼氫化氧化h酸催化下加熱脫水烷 烴 烯 烴炔 烴醇鹵 代 烴a 1 ) 鹵 化 ( h v ) 。 2 ) 消 除 ( K O H / 醇 )b 催 化 氫 化 ( H2, P d / C )c 鹵 化 ( 光 照 或 加 熱 )d 還 原 ( L i A l H4)op