精細(xì)有機(jī)合成化學(xué)與工藝學(xué)課件--第9章氨基化-資料下載頁
2025-01-16 21:09本頁面
【正文】 存在下可氣相催化氨解為苯胺： 催化劑 為 NiZr稀土元素（鑭、釔、鈥、鏑、鐿、釤、鐠）混合物 1氨基蒽醌在金屬鹽 (CoCl2)催化劑存在下可直接氨解： 直接氨解（自學(xué)） 49 2022/2/13 羰基化合物的胺化氫化 在 還原劑 存在下， 羰基化合物（醛或酮） 與 氨、氫氣 發(fā)生胺化氫化反應(yīng)，分別生成伯胺、仲胺或叔胺。 反應(yīng)生成的伯胺同樣也能與原料醛反應(yīng)，生成仲胺甚至生成叔胺。 R C H O + N H 3 R C H O H N H 2 R C H = N H R C H 2 N H 2 H 2 O + H 2C H 3 C H O + N H 3 C H 3 C H O H N H 2 C H 3 C H = N H C H 3 C H 2 N H 2 H 2 O + H 2N i S W S 2例如： 50 2022/2/13 由不飽和醛經(jīng)胺化氫化可制得飽和胺： 利用苯甲醛與伯胺反應(yīng)，再加氫，此法只生成仲胺。例如： C H 2 = C H C H O + N H 3 + 2 H 2 C H 3 C H 2 C H 2 N H 2 + H 2 ON H 2 H 2 O + H 2H O + C 6 H 5 C H O N = C H C 6 H 5H ON H C H 2 C 6 H 5H O幻燈片 53 51 2022/2/13 脂肪胺的制備方法： 脂肪族鹵素衍生物的氨解； 醇羥基的氨解 羰基化合物的氨解 芳香胺的制備方法： 鹵代芳烴的氨解； 酚羥基的氨解 芳環(huán)上磺基、硝基的氨解； 芳環(huán)上氫的直接氨解 硝基化合物的還原反應(yīng) A r N O 2 A r N H 2[ H ]A r C lA r N H 2A r HA r N O 2A r S O 3 HA r O H氨 解引入氨基的方法 52 2022/2/13 9寫出由對硝基氯苯制備：（ 1）供合成染料用和（ 2）供合成醫(yī)藥用 2氯 4硝基苯胺的合成路線，并作簡要說明。 N H 2N H 2（ 1 ）C lN O 2 N O2C lN O 2說明：對硝基氯苯的氨解制對硝基苯胺有大規(guī)模生產(chǎn)，對硝基苯胺的環(huán)上親電取代一氯化工藝簡單，生產(chǎn)費(fèi)用低，但上述氯化反應(yīng)是連串反應(yīng)，產(chǎn)品中含有少量的對硝基苯胺和 2,6二氯 4硝基苯胺，很難分離提純，不能用作醫(yī)藥中間體。但是在用重氮化 偶合法制偶氮型分散染料時(shí)，雜質(zhì)對硝基苯胺和 2,6二氯 4硝基苯胺也生成了色光接近的偶氮染料，其混合可用于配制商品染料。 53 2022/2/13 N H 2（ 2 ）C lN O 2 N O 2C lN O 2C lC l說明：對硝基氯苯的環(huán)上取代氯化是連串反應(yīng)，商品氯化物中有對硝基氯苯和硝基多氯苯等雜質(zhì)，但可用高效精餾法分離精制， 3,4— 二氯硝基苯分子中硝基對位的氯活潑，可氨解，硝基間位的氯不活潑，不能氨解，制得產(chǎn)品純純度高．可用做醫(yī)藥中間體。但是生產(chǎn)費(fèi)用高，不用做染料中間體。 例 題 解 析 54 2022/2/13 思考題 99： 簡述 1氨基蒽醌的工業(yè)生產(chǎn)方法，并進(jìn)行扼要說明。 答：有 1硝基蒽醌的硫化堿還原法和 1硝基蒽醌的氨水氨解法兩種工業(yè)生產(chǎn)方法。 硫化堿還原法的優(yōu)點(diǎn)是：常壓操作，設(shè)備和工藝簡單；缺點(diǎn)是：產(chǎn)品收率低，質(zhì)量差，有大量含無機(jī)鹽廢液。 氨水氨解法的缺點(diǎn)是：要用高壓釜，對設(shè)備要求高，有過量氨需回收。優(yōu)點(diǎn)是：產(chǎn)品收率高，質(zhì)量好，排放的無機(jī)鹽廢液少，將代替硫化堿還原法。 例 題 解 析 55 2022/2/13 9寫出由萘制備以下幾種 2氨基萘二磺酸的合成路線，并進(jìn)行扼要說明。 N H2S O3HN H2N H2N H2S O3HS O3H S O3HS O3HS O3HH O3SH O3S（ 1 ） （ 2 ）（ 3 ）（ 4 ）例 題 解 析 56 2022/2/13 N H 2S O 3 HS O 3 H（ 1 ）N H 2S O 3 H O HS O 3 HO HS O 3 H（ 2 ）N O 2S O 3 HS O 3 HS O 3 HS O 3 HN H 2S O 3 HS O 3 H例 題 解 析 57 2022/2/13 N H 2S O 3 H N H2S O 3 HS O 3 HH O 3 S（ 3 ）N H 2S O 3 HN H 2S O 3 HS O 3 HH O 3 SN H 2S O 3 HH O 3 SO HS O 3 KK O 3 S（ 4 ）O H例 題 解 析 說明：在稀硫酸中加熱時(shí)，在 2氨基的 1位磺酸基容易水解脫磺酸基，利用這一特點(diǎn)可制備 2氨基萘 5磺酸和2氨基萘 5,7二磺酸。 58 2022/2/13 （ 1） 考風(fēng)考紀(jì)教育 ：臨近期末，學(xué)生迎來全國外語四、六級考試以及期末考試，此次四、六級考試，學(xué)校將對作弊學(xué)生嚴(yán)查，請各位班主任提醒學(xué)生注意考風(fēng)考紀(jì)，嚴(yán)格遵守考場紀(jì)律； （ 2） 用電安全教育 ：天氣突變，部分學(xué)生使用大功率電器，請?zhí)嵝褜W(xué)生注意用電安全。近日學(xué)校將給學(xué)生宿舍裝熱水器，請?zhí)嵝淹瑢W(xué)們在學(xué)校完成熱水器安裝后，嚴(yán)禁使用大功率電器，違者從重處理； （ 3） 交通、人身安全教育 ：臨近放假，提醒學(xué)生在最后的在校期間以及寒假回家途中注意交通及人身安全。
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