【正文】 有利于該離子的迅速反應 。 相轉移催化 → 相轉移催化劑 → （ 1）相轉移催化劑的基本要求 55 /71 ■ 工業(yè)基本要求： 用量少 、 效率高 、 不應消耗或失效； 來源方便 、 價格合理； 毒性小 。 相轉移催化 → 相轉移催化劑 → （ 1）相轉移催化劑的基本要求 56 /71 （ 2）相轉移催化劑的類型 季銨鹽和叔胺 ：將負離子從水相轉移到有機相。價格便宜，工業(yè)應用多。如（ R4N） +Cl 相轉移催化 → 相轉移催化劑 → （ 2）相轉移催化劑的類型 57 /71 冠醚型： 將正離子或中性離子從水相或固相轉移到有機相。 效果好、價格貴，目前限于實驗室研究。 OOOOOOKMnO4 + 18冠醚 6的偽有機正離子 相轉移催化 → 相轉移催化劑 → （ 1）相轉移催化劑的基本要求 58 /71 其它類型 ：如開鏈聚醚（聚乙二醇）效果不如季銨鹽，但價廉、方便、廢液易處理。其它還有烷基磺酸鹽、苯基硼化物等，能配位正離子。 相轉移催化 → 相轉移催化劑 → （ 1）相轉移催化劑的基本要求 59 /71 用季銨鹽作相轉移催化劑時的主要影響因素 （ 1） 對正離子的結構要求 季銨鹽是兩親表面活性劑 。 要求：季胺正離子中的 4個烷基總碳原子數(shù) 15－ 25， 正離子和負離子之間的中心距離應盡可能大 （ 易分開 、 反應活性高 ） 。 四個烷基最好相同 （ 如四丁基胺正離子 ） 。 相轉移催化 → 用季銨鹽作相轉移催化劑時的主要 影響因素 → （ 1）對正離子的結構要求 60 /71 最 常 用 的 季 銨 鹽 有 ： 芐 基 三 乙 基 氯 化 銨（ BTEAC） 、 三辛基甲基氯化銨 （ TOMAC） 、 四丁基硫酸胺 （ TBAB） 。 N+ Cl 芐基三乙基氯化銨（ BTEAC） N+ HSO4 四丁基硫酸胺（ TBAB） 相轉移催化 → 用季銨鹽作相轉移催化劑時的主要 影響因素 → （ 1）對正離子的結構要求 61 /71 （ 2）對負離子的要求 季銨正離子 Q+是軟的正離子，因此它可以擇優(yōu)地與水溶液中的軟的負離子形成離子對。 季銨鹽正離子 Q+將反應所需的負離子從水相提取到有機溶劑相中的能力 ， 對不同的負離子是有差別的 。 相轉移催化 → 用季銨鹽作相轉移催化劑時的主要 影響因素 → （ 2）對負離子的結構要求 62 /71 各種負離子被季胺正離子提取到非極性溶劑中的容易程度： 2,4,6（ NO2） 3C6H2O ClO4 I 4CH3C6H4SO3 – NO2 C6H5COO Cl HSO4 CH3COO F , OH SO42 CO32 PO43 相轉移催化 → 用季銨鹽作相轉移催化劑時的主要 影響因素 → （ 2）對負離子的結構要求 63 /71 最常用的季銨鹽是 氯化季銨鹽 ，制備容易、價格便宜。 若反應所需的負離子比氯離子更難提取時 ， 常使用 （ HSO4） ， 它在堿性介質中會變成更難提取的SO4=。 但季胺的酸性硫酸鹽難制備 、 價貴 。 注意：季銨鹽的耐溫性差。 相轉移催化 → 用季銨鹽作相轉移催化劑時的主要 影響因素 → （ 2）對負離子的結構要求 64 /71 （ 3）相轉移催化劑 用量 ：一般占有機反應物的～ 10％ （ mol）。（因反應而異） 相轉移催化 → 用季銨鹽作相轉移催化劑時的主要 影響因素 → （ 3）相轉移催化劑用量 65 /71 （ 4）溶劑 反應物或目的產物是液態(tài)，不需溶劑。 反應物和目的產物在反應條件下都是固態(tài)，需使用非水溶性的有機溶劑。 對溶劑的要求：溶解性好、不參加反應、對親核離子提取能力強。不一定對反應物全部溶解，部分溶解或良好的分散潤濕能力即可（有利于表面更新）。 可選擇的溶劑：二氯甲烷、氯仿、 1,2－二氯乙烷、石油醚（烷烴）、甲苯、氯苯、醋酸乙酯等。 相轉移催化 → 用季銨鹽作相轉移催化劑時的主要 影響因素 → （ 4）溶劑 66 /71 相轉移催化的應用 從相轉移催化原理可知，只要化合物能與相轉移催化劑形成可溶于有機相的離子對，就可采用相轉移催化法進行反應?？刹捎孟噢D移催化法的單元反應很多，部分實例如下。 相轉移催化 → 相轉移催化劑的應用 67 /71 （ 1） 二氯卡賓的產生和應用 二氯卡賓（ : C Cl2）是一個非?；顫姷闹虚g體，通過與烯烴、芳烴、碳環(huán)、醇、酚、醛、胺、酰胺等化合物加成可合成許多化合物產品。采用氯仿和氫氧化鈉可容易產生二氯卡賓，但二氯卡賓極易水解，在水中壽命不到一秒。而在有機相中可存活數(shù)日。可采用相轉移催化法合成。 二氯卡賓可 用于合成醫(yī)藥中間體扁桃酸。 CHCl3 + NaOH :CCl2 （怕水） 相轉移催化 → 相轉移催化劑的應用 68 /71 （ 2） O－烴化 （醚類的合成） 如 :對 硝基苯乙醚的合成 。 老工藝在壓熱釜中加熱幾十小時 ， 轉化率只有 75％ ， 且分離難 、 廢液多 ， 收率只有 85～ 88％ 。 采用相轉移催化劑 ， 常溫 、常壓下只需幾小時 ， 轉化率達 99％ ， 收率 92～ 94％ 。 相轉移催化 → 相轉移催化劑的應用 69 /71 （ 3） O?；磻ヮ惖暮铣桑? 如有機磷殺蟲劑乙基對硫磷的合成。 （ 4） N－烴化、 N－酰化、 C－烴化、 S－烴化和 S－?；? 用鹵烷或酰鹵進行上述反應時，常常需要用縛酸劑來促進鹵化氫的脫落。加入相轉移催化劑可取得良好效果。如除草劑菌達滅的合成。 相轉移催化 → 相轉移催化劑的應用 70 /71 液、固、液三相相轉移催化劑 液體相轉移催化劑難回收，故發(fā)展了固體相轉移催化劑。即將液體相轉移催化劑連接到聚合物上，得到固體相轉移催化劑 ,相轉移催化反應在水相、固體催化劑和有機相三相之間進行，故又叫 ―三相催化劑 ‖。 相轉移催化 → 液、固、液三相相轉移催化劑 71 /71 謝謝觀看 /歡迎下載 BY FAITH I MEAN A VISION OF GOOD ONE CHERISHES AND THE ENTHUSIASM THAT PUSHES ONE TO SEEK ITS FULFILLMENT REGARDLESS OF OBSTACLES. BY FAITH I BY FAITH