章精細(xì)化工工藝學(xué)-資料下載頁
2025-01-01 16:27本頁面
【正文】 自由基加成 。 （ 1）鹵化氫的親電加成 歷程： 分二步進(jìn)行。首先是氫質(zhì)子親電進(jìn)攻生成碳正離子中間產(chǎn)物（控制步驟），再與負(fù)離子結(jié)合得鹵代物。 C=C + H+ C－ C+ C－ C 反應(yīng)中加入催化劑（如 FeCI3或 AICI3） , 使反應(yīng)加速。 加成定位規(guī)則： a.Markovnikov 規(guī)則： H原子加到含氫多的 C原子上。 (如－ COOH、－ CN、－ CF－N(CH3)3等 )時(shí)，加成方向與 Markovnikov規(guī)則相反。 鹵化氫的親電加成，最典型的生產(chǎn)實(shí)例是 。XH X鹵 化 加成鹵化 （ 2）鹵化氫自由基加成鹵化 溴化氫與烯烴若在光照或引發(fā)劑存在下進(jìn)行加成反應(yīng)，則屬自由基加成。定位規(guī)則與 Markovnikov規(guī)則相反。 CH3CH=CH2+HBr CH3CH2CH2Br CH2=CHCH2CI+HBr BrCH2CH2CH2CI ArCH=CHCH3+HBr ArCH2CHBrCH3或引發(fā)劑光照光照光照或引發(fā)劑或引發(fā)劑 鹵化氫對雙鍵的加成鹵 化 加成鹵化 其它鹵化物對雙鍵的加成 包括次鹵酸、 N－鹵代酰胺、和鹵烷。都屬于親電加成，質(zhì)子酸、路易斯酸均能催化反應(yīng)。 （ 1）次氯酸的加成 與乙烯、丙烯的加成是典型的例子。是生產(chǎn) 環(huán)氧丙烷 的重要工藝路線。 (稱氯醇法，先次氯酸化，后皂化 (環(huán)氧化 ))。見.。 氯丙烯與次氯酸的加成、水解是合成甘油的重要途徑()。 （ 2）用 N－鹵代酰胺的加成 ， 自學(xué) 。 （ 3）用鹵代烷的加成 ， 自學(xué) 。鹵 化 加成鹵化 鹵 化 五、置換鹵化 鹵原子置換有機(jī)分子中非氫原子的其它基團(tuán)，稱之為置換鹵化反應(yīng)。 特點(diǎn)：不發(fā)生多鹵化、無異構(gòu)產(chǎn)物、產(chǎn)品純度高。在制藥及染料工業(yè)應(yīng)用多。 缺點(diǎn)：步驟多。 可被置換的取代基：羥基、硝基 (未工業(yè)化 )、磺酸基、重氮基 (在 )。氟可置換其它鹵基。（氟化主要是通過置換反應(yīng)進(jìn)行的）。 鹵素置換羥基 鹵 化 置換鹵化 鹵化劑：鹵化氫、含磷鹵化物、含硫鹵化物。 (1)鹵化氫置換醇羥基 ROH + HX RX + H2O 看書（ .）。 機(jī)理 ：親核置換反應(yīng)。 催化劑 ：氯化鋅、硫酸。(2)鹵化亞砜和鹵化磷置換羥基鹵 化 置換鹵化 置換醇羥基：置換酚羥基：置換羧羥基：鹵 化 置換鹵化 鹵基置換磺酸基（ .）蒽醌環(huán)上的磺酸基十分容易被氯基置換：鹵 化 置換鹵化 置換氟化 . 氟分子不易進(jìn)行取代氟化 (極性強(qiáng)，不易生成氟正離子 )，而自由基反應(yīng)又太劇烈，難以控制，有爆炸危險(xiǎn)。故不直接氟化 (有研究，但工業(yè)化有距離 )。 因此工業(yè)上用置換氟化。工業(yè)上應(yīng)用較多的氟化劑是 HF、 NaF，去置換氯基而生成有機(jī)氟化物。 (HF、 NaF便宜易得 )。 HF需要壓力 ，且有毒。 NaF需要溶劑 。 制冷劑氟利昂的生產(chǎn)：置換氟化。 .。 還可用重氮化的方法引入氟基。鹵 化 置換鹵化 還可用重氮化的方法引入氟基：電解氟化也是引入氟基的方法之一 ()。 芳環(huán)上取代鹵化的反應(yīng)歷程及主要催化劑類型。 芳環(huán)上取代鹵化時(shí)，溴化和氯化的主要差別及原因。 苯氯化時(shí)主要影響因素及反應(yīng)條件的選擇 。 苯氯化生產(chǎn)氯苯的三種工藝類型及特點(diǎn)。 脂烴及芳環(huán)側(cè)鏈取代氯化反應(yīng)歷程、引發(fā)條件選擇及影響因素。 雙鍵的加成鹵化主要有幾種反應(yīng)歷程？ 置換鹵化的機(jī)理、優(yōu)缺點(diǎn)。 有機(jī)氟化物是采用何種方法生產(chǎn)的？原因何在？ 寫出以下反應(yīng)的主要產(chǎn)物和反應(yīng)類型 （ 1） CH2 = CH—CH 3 Cl2,500℃ （ 2） CH2 = CH—CH 3 Cl2,液相，無水，低溫 （ 3） CH2 = CH—CH 3 Cl2,水中， 45～ 60℃ （ 4） CH2 = CH—CH 3 HCl,活性白土， 120～ 140℃ （ 5） CH2 = CH—CH 2Cl HBr,過氧化苯甲酰 （ 6） CH2 = CH—CH 2CN HCl,低溫第四章 思考題 指出以下試劑，哪些是親電試劑、親核試劑和自由基試劑。 PCl3（側(cè)鏈氯化催化劑） PCl3（氯置換羥基反應(yīng)劑） HBr（溴置換羥基反應(yīng)劑） HBr（丙烯制 2－溴丙烷反應(yīng)劑） HBr（丙烯制 1－ 溴丙烷反應(yīng)劑） Cl2（石蠟氯化反應(yīng)劑） Cl2（甲苯環(huán)上取代氯化反應(yīng)劑） Cl2（甲苯側(cè)鏈氯化反應(yīng)劑）。1 簡述由甲苯制備以下化合物的合成路線、各步反應(yīng)的名稱和大致反應(yīng)條件：第四章 思考題 謝謝觀看 /歡迎下載BY FAITH I MEAN A VISION OF GOOD ONE CHERISHES AND THE ENTHUSIASM THAT PUSHES ONE TO SEEK ITS FULFILLMENT REGARDLESS OF OBSTACLES. BY FAITH I BY FAITH
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