有機(jī)化學(xué)3cycloalkane-資料下載頁(yè)
2025-01-15 22:43本頁(yè)面
【正文】 最低、最穩(wěn)定的構(gòu)象。 直立鍵和平伏鍵 Axial Bond And Equatorial Bond yaeeeeeeaaaaa從圖可以看出 ， 環(huán)己烷椅型構(gòu)象中的十二個(gè) C－ H鍵可以分成兩類 。 一類是六個(gè) C－ H與分子的軸線平行 （ 離軸線向外扁 7176。 ） ， 是直立的 ， 稱為 直立鍵 ， 也稱豎鍵 、旗桿鍵或 α 鍵 。 其中在上邊平面內(nèi)的三個(gè) C－ H鍵方向朝上 ， 而在下邊平面內(nèi)的三個(gè) C－ H鍵方向朝下 。 另一類是六個(gè) C－ H鍵約呈水平狀向外伸 （ 與分子的平均平面成 176。 ） ， 并交替地三個(gè)偏上三個(gè)偏下 ,稱為 平伏鍵 ,橫鍵 ， 或ｅ鍵 構(gòu)象翻轉(zhuǎn) : 在環(huán)己烷分子中，由于圍繞 C－ C單鍵可以旋轉(zhuǎn)，因此一種椅型構(gòu)象可以轉(zhuǎn)變成另一種椅型構(gòu)象，椅型構(gòu)象之間的這種相互轉(zhuǎn)化稱為 構(gòu)象翻轉(zhuǎn) 。 12 31 23環(huán)己烷中的構(gòu)象轉(zhuǎn)換： 在這種轉(zhuǎn)化過程中，除經(jīng)過船型構(gòu)象外，還經(jīng)過扭船型構(gòu)象和半椅型構(gòu)象 C h a i r 0 K J / m o l H a l f C h a i r + 4 5 K J / m o lS k e w B o a t + 2 3 K J / m o l H a l f C h a i r+ 4 5 K J / m o l C h a i r 0 K J / m o l B o a t+ 2 9 . 7 K J / m o lS k e w B o a t + 2 3 K J / m o l? 在船型構(gòu)象中， C－ 2， C－ 3， C－ 5和 C－ 6處于同一平面內(nèi)， C－ 1和 C－ 4則處于該平面上面，整個(gè)分子像 “ 船 ” ，故稱船型構(gòu)象。 ? 船型構(gòu)象是非平面形的，鍵角 176。 ，故沒有角張力；但 C－ 2，C－ 3， C－ 5和 C－ 6上的 C－ H鍵處于重疊位置，有扭轉(zhuǎn)張力。 ? C－ 1和 C－ 4的兩個(gè) α鍵上的氫原子間的距離是 ，比兩個(gè)氫原子的 van der Waals半徑之和（ ）小，因此有立體張力。船型構(gòu)象比椅型構(gòu)象能量高（大約高 － 1）。 345612HHHHHHH HH H1 8 3 p m扭船型構(gòu)象 在扭船型構(gòu)象中 C－ 2， C－ 3， C－ 5和 C－ 6上的 C－ H鍵偏離了重疊式，同時(shí) C－ 1和 C－ 4處于“ α鍵”上的氫原子的立體張力亦減少到最小，其能量比船型約低 kJ/mol 123465半椅式構(gòu)象： 在半椅型構(gòu)象中，由 C－ 2到 C－ 6五個(gè)碳原子在同一平面內(nèi)，具有角張力和扭轉(zhuǎn)張力，是能量最高的一種構(gòu)象。 564 3 2 1 一取代環(huán)已烷 在平衡體系中，穩(wěn)定的構(gòu)象是優(yōu)勢(shì)構(gòu)象： 因此，大的取代基處于平伏鍵（ e鍵）的位置，是其優(yōu)勢(shì)構(gòu)象 C ( C H 3 ) 3C ( C H 3 ) 3 9 9 . 9 9 %KXXThe equilibrium constant is given by experssion Substituent X Percent axial Percent equatorial K F 40 60 CH3 5 95 19 CH(CH3)2 3 97 C(CH3)3 9999 [ P r ][ Re ]o d u c tKa c ta n t? 二取代環(huán)己烷 C ( C H 3 ) 3C ( C H 3 ) 3( H 3 C ) 3 CC ( C H 3 ) 3 環(huán)己烷的平面表示法 C H3C H3C H3C H3C H3C H3C H3C H3C H3C H3C H3C H3 167。 十氫萘的構(gòu)象 HH反式十氫萘 Decahydronaphthalene 順式十氫萘： HHHH順、反十氫萘的平面投影表示式 反式 順式 HH HHHHProblems: Draw the most stable formation of each of the following pounds: 1. Cis1,3dimethylcyclohexane 2. Transcyclohex1,2diol 3. Trans1,4dimethylcyclohexane 4. Cis1,4dimethylcyclohexane 5. Cis1,3,5trimethylcyclohexane
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