【正文】 1649, 1370, 1225, 1140, 955, 880 可能的結(jié)構(gòu)： CH3COOCH=CH2, CH2=CHCOOCH3, CH3CH=CHCOOH (A) (B) (C) 1. 沒有 OH吸收峰，所以不可能是（ C） . 2. 沒有 1720cm1吸收峰（ ?， ?不飽和酸酯的羰基峰 ） , 所以不可能是（ B） 3. A與 IR數(shù)據(jù)相符，所以， 可能的結(jié)構(gòu)是 A 。 3070（ 不飽和化合物的 CH峰） 1765 （ 酯的羰基峰 ） 1649 （ C=C吸收峰） 1370（乙?；械募谆? 1225,1140（ COC） 955,880（乙烯基的面外彎析） 分 析 和 答 案 12. 指出下列兩個化合物在核磁共振圖譜中有哪些相似之處？ 下列相似之處： 1. 在 ?=。 2. 都有活潑氫的吸收峰，該吸收峰在重水交換時消失。 3. 甲基峰和亞甲基峰都為不偶合的單峰。 C l N H C C H 2 C C H 3O OC l C H 2 C N H C C H 3O O( A ) ( B )分 析 和 答 案 13. 某化合物 (A)C4H7ClO2，其核磁共振有 a、 b、 c三組峰， a在 ?一個三重峰， b在 ， c在 。紅外光譜在 1730cm1區(qū)域有一強的吸收峰。 化合物 (B)C5H10O， 其核磁共振有 a’、b’二組峰， a’在 ?， b在 ，紅外光譜在 1700cm1附近有特征吸收峰。 (A)與 (B)在 Zn作用下于苯中反應(yīng)，然后再水解得化合物 (C)C9H18O3， (C)在 H+催化作用下加熱得 (D)C9H16O2, (C)先用 NaOH水溶液處理，然后再酸化得化合物 (E)C7H14O3。 請根據(jù)上述事實推測化合物 (A) (B) (C) (D) (E)的結(jié)構(gòu)簡式。 某化合物 (A)C4H7ClO2，其核磁共振有 a、 b、 c三組峰， a在 ?=峰， b在 ， c在 。紅外光譜在 1730cm1區(qū)域有一強的吸收峰。 (1)根據(jù) (A)的光譜數(shù)據(jù)確定 (A)的結(jié)構(gòu)： C l C H 2 C O C H 2 C H 3O四重峰三重峰 單峰 紅外光譜 1730cm1 分 析 和 答 案 化合物 (B)C5H10O， 其核磁共振有 a’、 b’二組峰， a’在?=， b在 ，紅外光譜在 1700cm1附近有特征吸收峰。 (2)根據(jù) (B)的光譜數(shù)據(jù)確定 (B)的結(jié)構(gòu)： C H 3 C H 2 C C H 2 C H 3O紅外光譜在 1700cm1 三重峰四重峰 (A)與 (B)在 Zn作用下于苯中反應(yīng)，然后再水解得化合物 (C)C9H18O3， (C)在 H+催化作用下加熱得 (D)C9H16O2, (C)先用 NaOH水溶液處理，然后再酸化得化合物 (E)C7H14O3。 (3) 根據(jù)實驗事實寫出反應(yīng)方程式，并推測化合物 (C) (D) (E)的結(jié)構(gòu)簡式。 C H3C H2C C H2C H3OC l C H2C O C H2C H3O+ C H3C H2C C H 2 C O C H 2 C H 3O HC H2C H3OC H3C H2C C H 2 C O HO HC H2C H3OZ nC6H6H2OH+H OH+( A ) ( B )( C )( D )( E )C H3C H2C = C H C O O C2H5C H2C H3 八、合成題 合成題 1 合成題 2 合成題 3 合成題 4 合成題 5 合成題 6 合成題 7 合成題 8 合成題 9 合成題 10 合成題 11 合成題 12 合成題 13 合成題 14 合成題 15 合成題 16 有機合成的三大要素 1. 透徹理解各種反應(yīng) 。 2. 掌握建造分子的基本方法 。 3. 建立正確的思維方式 —— 逆合成原理。 1. 透徹理解各種反應(yīng) 對每一個反應(yīng)的定義、反應(yīng)式、反應(yīng)條件、反應(yīng)機理、 反應(yīng)的區(qū)域選擇性和反應(yīng)的立體選擇性、由產(chǎn)物退回到 原料的分析（轉(zhuǎn)換或切斷）都能了如指掌。 要搞清楚反應(yīng)之間的關(guān)系： （ 1）平行反應(yīng)要進行類比總結(jié)； （ 2）關(guān)聯(lián)反應(yīng)要進行連串總結(jié)； （ 3）以重點試劑為核心的反應(yīng)要進行歸納總結(jié)。 （ 1）官能團的引入：如烴的鹵化、芳香親電取代等 （ 2）官能團的轉(zhuǎn)化 （ 3）碳架的改造和拼搭 碳鏈的增長 : 偶聯(lián)反應(yīng) , 用有機金屬化合物制備醇 , 羥醛縮合等 碳鏈的縮短 : 烯烴的氧化斷裂 , 炔烴的氧化斷裂等 碳架的重組 —— 重排反應(yīng) : 瓦格奈爾 梅爾外因重排 , 頻哪醇重排 , 異丙苯氧化重排 , 貝克曼重排 , 法沃斯基重排 , 拜爾 魏立格氧化重排等 2. 掌握建造分子的基本方法 —— 逆合成原理 推導(dǎo)或設(shè)計合成路線可以從原料出發(fā)，也可以從目標(biāo)產(chǎn)物出發(fā)。 從原料出發(fā)：在工業(yè)生產(chǎn)中要利用某種便宜的原料或某種副產(chǎn)品來生產(chǎn)其它化合物，此時要從原料出發(fā)。 從目標(biāo)產(chǎn)物出發(fā)：從目標(biāo)產(chǎn)物出發(fā)去推導(dǎo)和設(shè)計合成路線是更經(jīng)常采用的的手段，它的正確的思維方式就是逆合成原理。 逆合成原理 （ 1）運用逆合成原理對目標(biāo)化合物進行剖析 首先辨認(rèn)出目標(biāo)化合物中的所有官能團，然后用已知可靠的反應(yīng)在目標(biāo)化合物的官能團或官能團附近進行切斷，直到推出目標(biāo)化合物的前體。再用同樣的方法，直到推出該前體的前體。到推出的前體恰好是題目指定的原料化合物為止。在進行上述操作時還應(yīng)注意： 1. 有時目標(biāo)化合物沒有官能團，此時要在它的適當(dāng)位置生長出一個易被切斷或交換的官能團，然后再進行剖析。生長的官能團應(yīng)是易被消除的官能團。 2. 若目標(biāo)化合物是一個多官能團的化合物，切斷最好從不太穩(wěn)定的官能團開始。 3. 若題目沒有給出指定的原料，則最終推出的前體應(yīng)是易得的化工原料。如： 含四個碳以下的單官能團化合物；環(huán)己烷、環(huán)己烯、環(huán)戊酮、環(huán)己酮； 含雙數(shù)碳原子的直鏈羧酸及其甲酯和乙酯；含六個以下碳原子的直鏈 二酸及其甲酯和乙酯；三苯一萘和簡單的一取代苯等。 4. 若目標(biāo)化合物是一個十分簡單的化合物，進行官能團轉(zhuǎn)換即可完成剖析。 （ 2）以剖析為依據(jù)，寫出合成設(shè)計方案 合成設(shè)計的任務(wù)包括： 。 ，為每一步反應(yīng)加上試劑和反應(yīng)條件。 在此基礎(chǔ)上，還應(yīng)考慮： ，必要時應(yīng)對某些官能團進行保護。 ，還要采取活化該位置的原子或基團，或者采取預(yù)先引入定位基的做法。 ，要充分分析反應(yīng)的立體選擇性。 需要時還要更改剖析時所選用的反應(yīng)。 1. 選用不超過四個碳的有機物為起始原料合成目標(biāo)化合物。 C H 3 C H 2 C H 2 C H C H 2 C H 2 C H 2 C H 3C O N H C H 3C H3C H2C H2C H C H2C H2C H2C H3C O N H C H3C H3C H2C H2C H C H2C H2C H2C H3C H3C H2C H2C H C H2C H2C H2C H3C O C lC H3C H2C H2C H C H2C H2C H2C H3C H3C H2C H2C H C H2C H2C H2C H3C H3C H2C H2C H2XC H3C H2C H2C H C H2C H2C H2C H3C H3C H2C H2C H2O HC H3C H2C H2C H O + C H2C H2C H2C H2M g XC O O H C NB rO H逆合成分析 合成路線請同學(xué)自己完成 C H 3 C H 2 C H 2 C N HO 2. 選用不超過六個碳的有機物為起始原料合成目標(biāo)化合物。 逆合成分析 合成路線請同學(xué)自己完成 C H 3 C H 2 C H 2 C N HOC H 3 C H 2 C H 2 CNC H 3 C H 2 C H 2 COC H 3 C H 2 C H 2 C HO HH OC H 3 C H 2 C H 2 C H O + M g B rC H 3 C H 2 C H C H C O C H 2 C H O C H 2 C H 3O HC H 3C H 3O3. 選用不超過四個碳的有機物為起始原料合成目標(biāo)化合物。 逆合成分析 C H3C H2C H C H C O C H2C H O C H2C H3O HC H3C H3OC H3C H2C H C H C C lO HC H3OC H3C H2C H C H C O O HO HC H3C H3C H2C H C H C H OO HC H3H O C H2C H O C H2C H3C H32 C H3C H2C H OOC H3+ C H3C H2O HC H3C H2C H C H C O C H2C H O C H2C H3O HC H3C H3OC H3C H2C H C H C O O HO HC H3C H3C H2C H C H C H OO HC H3H O C H2C H O C H2C H3C H32 C H3C H2C H OOC H3+ C H3C H2O HH+H O A g2OH+OC H3C H2C H C H C O O HOC H3OS O C l2C H3C H2C H C H C O C lOC H3OH O C H2C H O C H2C H3C H3H+合成路線 4. 選用常用的有機物為起始原料合成目標(biāo)化合物。 OOOC O2C H2C H3C H3C O C H2C O O C2H5 +C l+ H C l逆合成分析 OOC O 2 C H 2 C H 3C H 3 C O C H 2 C O O C 2 H 5C l+ H C lC H 3 C H 2 OH O H 2 O H +合成路線 OOOOH OH OO H OH OOX+H OH OXX H OH O O CC H 2 = C H X C H 3 X C H 2 ( C O O C 2 H 5 ) 25. 選用常用的有機物為起始原料合成目標(biāo)化合物。 逆合成分析 OOC H2( C O O C2H5)2C2H5O HC2H5O N a C H3IC H3 C H ( C O O C2H5)2C2H5O HC2H5O N a