有機化學資料結(jié)構(gòu)解析-資料下載頁
2025-01-14 13:37本頁面
【正文】 自由基引發(fā)鍵均裂均裂常發(fā)生在帶奇電子原子與α原子之間。質(zhì)譜中正電荷一般留在分子中雜原子、不飽和鍵π－電子系統(tǒng)、苯環(huán)上。如甲基酮發(fā)生α斷裂，得到甲基自由基與?；x子。α斷裂指正電荷官能團與α碳原子間共價鍵斷裂。此例子中乙?；x子豐度甲基正離子。．２ β 裂解 有些書（榮國斌，伍越寰157頁?。┙笑翑嗔眩é羉leavage）。自由基有強烈的電子配對傾向，單電子與鄰近原子形成新鍵，引發(fā)α位化學鍵均裂，即伴隨鄰近原子另一個鍵開裂(自由基的α,β原子之間開裂) ?！￡愐?03頁、孟令芝200頁，于世林175頁把碳雜原子化合物（羰 基除外）這種斷裂稱為β斷裂。 醇、胺、酯、硫醚、硫醇、鹵化物易發(fā)生 β 裂解。．３ i 斷裂? i 斷裂 正電荷引發(fā)鍵異裂σ鍵斷裂時，２個電子都向同一原子轉(zhuǎn)移，異裂多為鄰近原子基團上正電荷誘導效應（ｉｎｄｕｃｔｉｖｅ effect ）引起，故叫誘導斷裂。．4 MCLAFFERTY重排 定義1含不飽和鍵 的自由基正離子向γ氫遷移，最后生成一個不飽和中性碎片和一個奇數(shù)電子自由基正離子是經(jīng)過六元環(huán)過渡態(tài)向不飽和基團發(fā)生氫重排，由γ氫遷移和β開裂組合成（可表示為γH/β）.伴隨氫重排，不飽和基團β鍵開裂，消去中性分子產(chǎn)生。定義2具有γ氫的（１）含羰基化合物及腈：醛酮、羧酸、酯、酰胺、腈；（２）含碳碳重鍵化合物：烯烴、炔烴、烷基苯、乙烯醚（３）醛酮縮合產(chǎn)物：肟，腙、亞胺；（４）無機酸酯：磷酸酯、亞硫酸酯等，經(jīng)過六員環(huán)空間排列的過渡態(tài)，γ氫重排轉(zhuǎn)移到帶正電荷雜原子上， 接著烯丙基型β開裂，且消除一穩(wěn)定中性分子。．4．１ 酯生成中性分子和奇電子離子．4．２ 醛．4．３ 甲基酮．4．４ 非甲基酮X是O,NH,CH2Y是OH,OR,NR2,H,R30
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