【正文】
C H3C H3 C HC H2 C O HC H2 C C H3O( D )C H3C C H3C H O( C )C H3C O HC O H( E )C H 3C H3( A )C H3C H3( B )OOOOO解: 1 6 、 某 不 飽 和 酮 A ( C 5 H 8 O ) 與 C H 3 M g I 作 用 后 水 解 得 B 、 C 混 合 物 。 B 為 不 飽 和 醇 , C 為 飽 和 酮 。 B 與 硫 酸 共 熱 生 成 D ( C 6 H 1 0 ) ; D 同 丁 炔 二 酸 反 應(yīng) 生 成 E ( C 1 0 H 1 2 O 4 ) ; E 在 P d 存 在 下 經(jīng) 催 化 去 氫 生 成 :C H 3C H 3C O 2 HC O 2 HC 與 B r 2 N a O H 作 用 得 到 3 甲 基 丁 酸 鈉 。 試推 測(cè) A 、 B 、 C 、 D 、 E 可 能 的 結(jié) 構(gòu) 。C H3C H3C O2HC O2HC H3C H3+ CC C O O HC O O HC O O HC O O HC H3C H3C H3 C H = C H C C H3① C H3M g I② H3+OC H3 C H = C H C C H3O HC H3( D )( E )( B )① C H3M g I② H3+O1 , 4 加 成C H3 C H C H2 C C H3C H3( C )( A )OO解: A(C10H12O2)不溶于 NaOH溶液,能于 2,4二硝 基苯肼反應(yīng),但與吐倫試劑不作用。 A經(jīng) LiAlH4還原 得 B(C10H14O2)。 A、 B都能進(jìn)行碘仿反應(yīng)。 A與 HI作 用生成 C(C9H10O2), C能溶于 NaOH溶液,但不溶于 Na2CO3溶液。 C經(jīng)克萊門(mén)森還原生成 D(C9H12O)。C經(jīng) KMnO4氧化得對(duì) 羥基苯甲酸。試寫(xiě)出 A、 B、 C、 D 的可能結(jié)構(gòu)。 AO C H 3C H 2 C H C H 3OBO C H 3C H 2 C H C H 3O HCO HC H 2 C C H 3ODO HC H 2 C H 2 C H 3解: A(C6H10O)有兩種立體異構(gòu)體。 A與 2,4 二硝基苯肼生成黃色沉淀; A與乙基溴化鎂反 應(yīng),水解后得到 B(C8H16O)。 B與濃 H2SO4共熱 得 C(C8H14)。 C與冷的稀 KMnO4堿性溶液作用 得 D(C8H16O2)。 D與 HIO4作用得 E(C8H14O2)。 E與 I2NaOH溶液作用有黃色沉淀生成。試寫(xiě)出 A、 B、 C、 D、 E的可能構(gòu)造式或構(gòu)型式,并標(biāo) 出 B的優(yōu)勢(shì)異構(gòu)體。 C2H5C ( C H2)3C O HC C H3C C2H5C H3C2H5O HO HC H3C2H5C H3C2H5O HOC H3B 的 優(yōu) 勢(shì) 異 構(gòu) 體 :H OC2H5C H3O OOO( E )( C )( D )( A )( B )解: 3庚酮( A) 與 CH3MgI反應(yīng),水解后得 B ( C9H20O)。 B為一混合物, B經(jīng)脫水又得到烯烴混合 物。該混合物經(jīng)催化氫化生成 C和 D。 C,D分子式均為 C9H20。 C有光學(xué)活性; D則無(wú)光學(xué)活性。試寫(xiě)出 A、 B、C、 D的可能結(jié)構(gòu)。 C H2C2H5C H3H( A )C2H5C H3HO HC H 3 H O+( B )H HC O( C ) ( D )C2H5C2H5C H2C2H5C H3HC H3C2H5C H2C2H5C H3HC H3C2H5C H2C2H5C H3HC H3C2H5C H2解: A(C14H20O3)可發(fā)生碘仿反應(yīng),但不發(fā)生銀鏡反 應(yīng)。 A在稀酸作用下生成 B(C10H10O2)。 B在稀堿作用下 縮合成 C(C10H8O)。 C經(jīng)麥爾外因 彭多夫還原得 D(C10H10O)。 D在硫酸作用下脫水生成萘。試寫(xiě)出 A、 B、 C、 D的可能結(jié)構(gòu)。 OC C H 3C H 2 C HO C 2 H 5O C 2 H 5A解: OC C H 3C H 2 C H OBCODO HO還 有 另 外 一 種 構(gòu) 型C H2C C H3C HO C2H5AH5C2OOC H OC H3BOCO HD21. 化合物 A(C10H16Cl2)與冷 KMnO4堿性溶液作用得內(nèi)消 旋化合物 B(C10H18Cl2O2)。 A與 AgNO3乙醇溶液作用, 加熱后才出現(xiàn)白色沉淀。 A用 Zn粉處理得到 C(C10H16)。 C經(jīng)臭氧化還原水解生成 D(C10H16O2)。 D在稀堿作用下 得到 E(C10H14O)。 試寫(xiě)出 A、 B、 C、 D、 E的可能結(jié)構(gòu)。 AC H2C H2C lC H2C H2C lBC H2C H2C lC H2C H2C lH OH OCOOD EO解: