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齊魯工業(yè)大學高分子化學與物理思考題-資料下載頁

2025-01-09 01:01本頁面
  

【正文】 溶液紡絲,不能用熔融紡絲,而滌綸樹脂可以用熔融紡絲? 答:聚丙烯腈是一種強極性的高分子,分子之間的相互作用很強,因此其黏流溫度很高,而且熔體黏度很大,此外,聚丙稀腈熱分解溫度較低,高溫下容易降解。如果使用熔融紡絲,需要很高的紡絲溫度,從而導致聚丙烯腈的快速降解,使得紡絲后纖維性能大為下降,從而失去使用價值,因此聚丙稀腈不能熔融紡絲,只能溶液紡絲。 而滌綸樹脂的主鏈含有柔性的酯基,使得分子鏈具有一定的柔性,而且分子的極性較小,分子之間的相互作用較弱,其流動溫度相對較低。此外,滌綸具有較好的熱穩(wěn)定性,分解溫度較高,因此可以用熔融紡絲。 41 舉例 : ① 擠出成型時 : 型材的截面實際尺寸要比??趤淼拇?. ② 要考慮產(chǎn)品的厚薄部分會對性能有什么影響 ? 薄 : 散熱快 ,冷卻快 ,鏈段運動很快凍結(jié) ,高彈形變恢復的少 . 厚 :散熱慢 ,冷卻慢 ,鏈段有充分的時間進行調(diào)整 ,高彈形變恢復的多 . 42 思考題 : ,應力松弛現(xiàn)象。 答 :PVC的 Tg=80℃, 加入增塑劑后 ,玻璃化溫度大大下降 ,成為軟 PVC做雨衣 ,此時處于高彈態(tài) ,很容易產(chǎn)生蠕變 . ?(增塑 PVC) 43 ; ,高分子溶液的粘度比小分子溶液大得多; ; ; 。 高分子溶液特點: 高分子溶液 44 答:聚合物的溶解過程一般比較緩慢,需經(jīng)歷溶脹和溶解兩個階段,先是溶劑分子滲入高 聚物內(nèi)部,使高聚物體積膨脹,稱為 “ 溶脹 ” 。然后才是高分子均勻分散在溶劑中,形成完全 溶解的分子分散的均相體系。 交聯(lián)聚合物只能溶脹,不能溶解。 分子量大的聚合物溶解度小,分子量小的溶解度大。 非晶態(tài)聚合物容易溶解,晶態(tài)聚合物的溶解則要困難得多。 試述聚合物的溶解特點 ? 45 橡皮 (硫化的天然橡膠 )能否溶解和熔化,為什么? 解:橡皮是經(jīng)過硫化的天然橡膠,是交聯(lián)的高聚物,在與溶劑接觸時會發(fā)生溶脹,但因有交聯(lián)的化學鍵束縛,不能再進一步使交聯(lián)的分子拆散,只能停留在最高的溶脹階段,不會發(fā)生溶解。同樣也不能熔化。 46 思考題 : 寫出兩種判斷溶劑優(yōu)劣 的參數(shù),并討論 取何值時是良溶劑,不良溶劑和 ?溶劑?聚合物 在上述三種溶劑中的形態(tài)。 47 ?不良溶劑良溶劑溶液??????????????????21,021,021,0121212????AAAθ條件下:自然蜷曲狀態(tài)( Guass鏈)因為這時大分子與大分子之間的作用力與大分子與溶劑的作用力相等。 良溶劑:鏈伸展(溶劑分子-聚合物的相互作用大于鏈段之間的相互作用。) 不良溶劑:高分子線團(呈蜷曲或收縮狀態(tài)) 48 思考題 ( 1)聚合物溶液的滲透壓與溶液濃度的關(guān)系如圖,試比較 3三結(jié)果所得分子量的大小次序; ( 2)若 3是同樣的聚合物在不同的溶劑中所得的結(jié)果,討論這兩個體系有何不同。 ( 3)若圖中的 2兩線的聚合物具有相同的化學組成,則此兩線所用的溶劑是否相同?不相同時哪一線所用的溶劑為較良溶劑? c?圖 1 2 3 c 49 解:( 1)因為 ,所以 ~ c 作圖的截距大小與相對分子質(zhì)量成反比。則 1與 3所得相對分子質(zhì)量相同且小于 2所得的相對分子質(zhì)量。 ( 2) ?????? ? c1c 2AMRT=? c?50 ( 3)由于 2的相對分子質(zhì)量大于 1的相對分子質(zhì)量,同一聚合物,相對分子質(zhì)量大的比相對分子質(zhì)量小的難溶,所以,同一溶劑溶同一聚合物,相對分子質(zhì)量大的小于相對分子質(zhì)量小的。但 1與 2卻有相同的斜率,說明 2用的溶劑比 1優(yōu)良。
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