【正文】 般歸入有很小驅(qū)動力、反應(yīng)熱較低的平衡類型，危險性較小。 66 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 2636 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 6. 煅燒 煅燒作為吸熱反應(yīng)，易于控制，危險極少。 67 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 2637 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 7. 硝化 由于硝化試劑是強(qiáng)氧化劑，而硝化產(chǎn)物常具有爆炸性，硝化反應(yīng)存在著潛在危險。 硝化反應(yīng)迅速而又難以控制，常有許多副產(chǎn)物生成。 硝化反應(yīng)本身以及氧化反應(yīng)都是強(qiáng)放熱反應(yīng)。 為避免反應(yīng)失?；虍a(chǎn)生爆炸，必須精心控制反應(yīng)溫度。反應(yīng)的最大允許溫度可從最終產(chǎn)物的溫度敏感度估算出，而溫度敏感度可從相關(guān)手冊中查出。 需要注意的是，存在雜質(zhì)會增加對溫度的敏感度， 68 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 2638 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 8. 酯化 有機(jī)和無機(jī)酯化反應(yīng)一般都很慢，常需要催化劑加快反應(yīng)速率。 除非酯化物質(zhì)是強(qiáng)還原劑，如硝酸酯或高氯酸酯等，或是反應(yīng)物或產(chǎn)物不穩(wěn)定，酯化反應(yīng)很少危險性。 69 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 2639 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 9. 還原 反應(yīng)的危險性可以忽略。 70 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 26310 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 10. 氨化 氨化劑通常為氨，一般為二級反應(yīng)。 因為需要應(yīng)用大量過量的氨，反應(yīng)表現(xiàn)為一級反應(yīng)。 氣相反應(yīng)需要加壓。 多數(shù)反應(yīng)是放熱的，但并不強(qiáng)烈。 71 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 26311 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 11. 鹵化 氟、氯、溴、碘是有重要工業(yè)價值的鹵族元素。氯的衍生物因其低值而最為重要。 鹵化反應(yīng)為強(qiáng)放熱反應(yīng)，氟化反應(yīng)放熱最強(qiáng)。在液相、氣相加成或取代中進(jìn)行的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)在相當(dāng)寬的濃度范圍都能產(chǎn)生爆炸。 鹵素的腐蝕作用難以解決。 金屬可用作鹵化的活性催化劑。 (1)氯化 在加成和取代反應(yīng)中大量應(yīng)用的氯化試劑為：氯氣、次氯酸和次氯酸鈉、磷酰氯、亞硫酰氯、硫酰氯、磷的氯化物等。常見的是液相和氣相氯化，會有完全不同的反應(yīng)途徑，不經(jīng)實驗而對反應(yīng)途徑進(jìn)行預(yù)測是極不可靠的。所有氯化反應(yīng)都有潛在危險。 (2)氟化 氟是最活潑的元素，其反應(yīng)最難以控制。氟與烴類的直接反應(yīng)很劇烈，常引起爆炸，并伴有不需要的 C—C鍵的斷裂。應(yīng)特別注意，氟和其他物質(zhì)間極易形成新鍵，并釋放出大量的熱。氣相反應(yīng)一般要用惰性氣體稀釋。 (3)溴化或碘化 反應(yīng)類似氯化，但反應(yīng)條件要緩和得多。 72 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 26312 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 12. 磺化 多數(shù)磺化反應(yīng)使用硫酸作磺化劑，反應(yīng)需要高濃度提供較大的驅(qū)動力，一般是在高溫下進(jìn)行。 反應(yīng)中度放熱，比較容易控制。 73 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 26313 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 13. 水解 水解是指用水分解，但只有少數(shù)反應(yīng)單獨用水（一般為無機(jī)反應(yīng)）。 無機(jī)水解有控制問題，需要不斷移出水解熱。 有機(jī)水解使用以下反應(yīng)試劑在液相和氣相中操作：單純的水，酸溶液；堿溶液；堿熔融液；酶。 絕大多數(shù)有機(jī)水解反應(yīng)比較緩慢，僅輕微放熱。最重要的問題是如何加速反應(yīng)，有時需要高溫或高壓。 74 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 26314 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 14. 加氫 工業(yè)上高壓氫的應(yīng)用總是危險的，除此之，加氫并無過多的麻煩。 加氫反應(yīng)一般是放熱的，常需要應(yīng)用催化劑加速反應(yīng)。在催化劑表面釋放出的反應(yīng)熱，使催化劑局部溫度極高，甚至引起催化劑的燒結(jié)。一旦上述情況發(fā)生，就會產(chǎn)生裂解和各種副反應(yīng)，造成原材料的浪費。許多加氫反應(yīng)是在高壓下操作，但很少是在難以控制的條件下。 75 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 26315 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 15. 烷基化 烷基化一般為中度放熱反應(yīng)，即使是在高溫、高壓和催化劑存在的條件下，反應(yīng)速率仍然很慢。 在用烯烴對異構(gòu)烷烴和芳香烴催化烷基化時，會發(fā)生如聚合、異構(gòu)化、氫轉(zhuǎn)移、取消烷基化等競爭反應(yīng)。熱烷基化需要高溫和高壓，與催化烷基化相比，很少應(yīng)用。 烷基化的危險主要在于把強(qiáng)腐蝕劑（如氟化氫）用作烷基化試劑或催化劑，而反應(yīng)本身并不具有危險。 76 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 26316 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 16. 縮合 縮合是平衡反應(yīng)，為使反應(yīng)向著高相對分子質(zhì)量進(jìn)行，必須移去分裂出的通常是水的縮合產(chǎn)物。隨著相對分子質(zhì)量變高，反應(yīng)物質(zhì)越來越黏稠，攪拌和熱量移出越來越困難，反應(yīng)不斷放熱可能會釀成火險。 所有縮合反應(yīng)都是分步進(jìn)行的，一般不難控制。 77 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 26317 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 17. 聚合 由于物質(zhì)化合時不分裂出其他物質(zhì)，聚合不同于縮合。 聚合中間物通常是壽命很短的活性基或離子，分步進(jìn)行的過程很少能觀察出來。聚合物的鏈一般是在單一反應(yīng)幾分之一秒內(nèi)形成的。鏈反應(yīng)在一些易分解的物質(zhì)，如叔丁基過氧化氫和過氧化苯甲酰等，慢慢引發(fā)后很快進(jìn)行。 當(dāng)聚合反應(yīng)劇烈而難以控制時，通常可采用氮氣壓入阻聚劑，達(dá)到中止或減緩反應(yīng)的目的。 78 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第七節(jié) 化工操作原理與安全 271 一、化學(xué)反應(yīng)與熱量傳遞 二、相平衡與組分分離 三、相混合和相分離 四、物料的輸送和機(jī)械加工 隨后在專業(yè)課中有介紹， 本課程隨后章節(jié)略講， 在此暫時不作介紹 《 化工安全概論 》 結(jié) 束 授課教師 ： 和萌林 結(jié)束 第二章