【正文】 當(dāng)聚合反應(yīng)劇烈而難以控制時(shí)，通常可采用氮?dú)鈮喝胱杈蹌?，達(dá)到中止或減緩反應(yīng)的目的。聚合物的鏈一般是在單一反應(yīng)幾分之一秒內(nèi)形成的。 77 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 26317 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 17. 聚合 由于物質(zhì)化合時(shí)不分裂出其他物質(zhì)，聚合不同于縮合。隨著相對(duì)分子質(zhì)量變高，反應(yīng)物質(zhì)越來(lái)越黏稠，攪拌和熱量移出越來(lái)越困難，反應(yīng)不斷放熱可能會(huì)釀成火險(xiǎn)。 烷基化的危險(xiǎn)主要在于把強(qiáng)腐蝕劑（如氟化氫）用作烷基化試劑或催化劑，而反應(yīng)本身并不具有危險(xiǎn)。 在用烯烴對(duì)異構(gòu)烷烴和芳香烴催化烷基化時(shí)，會(huì)發(fā)生如聚合、異構(gòu)化、氫轉(zhuǎn)移、取消烷基化等競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)。許多加氫反應(yīng)是在高壓下操作，但很少是在難以控制的條件下。在催化劑表面釋放出的反應(yīng)熱，使催化劑局部溫度極高，甚至引起催化劑的燒結(jié)。 74 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 26314 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 14. 加氫 工業(yè)上高壓氫的應(yīng)用總是危險(xiǎn)的，除此之，加氫并無(wú)過(guò)多的麻煩。 絕大多數(shù)有機(jī)水解反應(yīng)比較緩慢，僅輕微放熱。 無(wú)機(jī)水解有控制問(wèn)題，需要不斷移出水解熱。 反應(yīng)中度放熱，比較容易控制。 (3)溴化或碘化 反應(yīng)類似氯化，但反應(yīng)條件要緩和得多。應(yīng)特別注意，氟和其他物質(zhì)間極易形成新鍵，并釋放出大量的熱。 (2)氟化 氟是最活潑的元素，其反應(yīng)最難以控制。常見(jiàn)的是液相和氣相氯化，會(huì)有完全不同的反應(yīng)途徑，不經(jīng)實(shí)驗(yàn)而對(duì)反應(yīng)途徑進(jìn)行預(yù)測(cè)是極不可靠的。 金屬可用作鹵化的活性催化劑。在液相、氣相加成或取代中進(jìn)行的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)在相當(dāng)寬的濃度范圍都能產(chǎn)生爆炸。氯的衍生物因其低值而最為重要。 多數(shù)反應(yīng)是放熱的，但并不強(qiáng)烈。 因?yàn)樾枰獞?yīng)用大量過(guò)量的氨，反應(yīng)表現(xiàn)為一級(jí)反應(yīng)。 69 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 2639 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 9. 還原 反應(yīng)的危險(xiǎn)性可以忽略。 需要注意的是，存在雜質(zhì)會(huì)增加對(duì)溫度的敏感度， 68 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 2638 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 8. 酯化 有機(jī)和無(wú)機(jī)酯化反應(yīng)一般都很慢，常需要催化劑加快反應(yīng)速率。 為避免反應(yīng)失常或產(chǎn)生爆炸，必須精心控制反應(yīng)溫度。 硝化反應(yīng)迅速而又難以控制，常有許多副產(chǎn)物生成。 66 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 2636 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 6. 煅燒 煅燒作為吸熱反應(yīng)，易于控制，危險(xiǎn)極少。 但存在高電流強(qiáng)度的危險(xiǎn)，使用氰化物的毒性危險(xiǎn)，以及可燃?xì)怏w和高氧化態(tài)產(chǎn)物生成的爆炸危險(xiǎn)。 63 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 2633 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 除反應(yīng)物迅速添加引起熱效應(yīng)外，這類反應(yīng)危險(xiǎn)較少，低濃度較易控制。為了防止產(chǎn)物損失，必須采取措施限制氧化的程度。氧化反應(yīng)都是強(qiáng)放熱反應(yīng)。 62 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 2632 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 氧化與燃燒的不同之處僅在反應(yīng)受到控制，最終產(chǎn)物不一定是 CO2和 H2O。 燃燒速率可以用調(diào)節(jié)溫度、氧化劑或燃料的加入量控制。 許多物質(zhì)在空氣或氧氣中燃燒可控制的速率范圍已知。 60 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 263 一、化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 二、反應(yīng)物質(zhì)的非互容性質(zhì) 三、化學(xué)反應(yīng)類型及其危險(xiǎn)性 ★ ? 燃燒 ? 氧化 ? 中和 ? 電解 ? 復(fù)分解反應(yīng) ? 煅燒 ? 硝化 ? 脂化 ? 還原 ? 氨化 ? 鹵化 ? 磺化 ? 水解 ? 加氫 ? 烷基化 ? 縮合 ? 聚合 61 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 2631 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 一般是指固體、液體或氣體燃料氧化產(chǎn)生熱量。 58 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 261 由于課時(shí)和基礎(chǔ)所限，理論部分從略。 事實(shí)并非如此。有些轉(zhuǎn)化反應(yīng)比較簡(jiǎn)單，很少危險(xiǎn)性；有些則相當(dāng)復(fù)雜，難以控制和了解。 (4) 慢性全身中毒 物質(zhì)小劑量連續(xù)或重復(fù)暴露持續(xù)數(shù)日、數(shù)月或數(shù)年，通過(guò)呼吸或皮膚吸收進(jìn)入人體，能夠 致死或造成身體的嚴(yán)重?fù)p傷 。 (2) 急性全身中毒 物質(zhì)一次性連續(xù)暴露幾秒、幾分或幾個(gè)小時(shí)，通過(guò)呼吸或皮膚吸收進(jìn)入人體，或一次性服入，產(chǎn)生會(huì) 危及生命的嚴(yán)重傷害 。但是這些變化還 不至于嚴(yán)重到危及生命 或 造成對(duì)身體嚴(yán)重的永久的傷害 。 (4) 慢性全身中毒 物質(zhì)連續(xù)連續(xù)或重復(fù)暴露持續(xù)數(shù)日、數(shù)月或數(shù)年，通過(guò)呼吸或皮膚吸收進(jìn)入人體， 產(chǎn)生中度影響 。 (2) 急性全身中毒 物質(zhì)一次性連續(xù)暴露幾秒、幾分或幾個(gè)小時(shí)，通過(guò)呼吸或皮膚吸收進(jìn)入人體，或一次性服入，產(chǎn)生 中度影響 。 48 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第三節(jié) 毒性物質(zhì)的性質(zhì)和特征 2332 一、物質(zhì)的類別 二、 毒性物質(zhì)的臨界限度和致死劑量 三、毒性物質(zhì)的毒性等級(jí)和危險(xiǎn)等級(jí) ☆ ★ ☆ “1”：中度毒性 (1) 急性局部中毒 物質(zhì)一次性連續(xù)暴露幾秒、幾分或幾個(gè)小時(shí)，會(huì)引起對(duì)皮膚或黏膜的 中度影響 。 (4) 慢性全身中毒 物質(zhì)連續(xù)或重復(fù)暴露持續(xù)數(shù)日、數(shù)月或數(shù)年，通過(guò)呼吸或皮膚吸收進(jìn)入人體，暴露的程度或大或小， 僅產(chǎn)生輕度傷害 。 (2) 急性全身中毒 物質(zhì)一次性連續(xù)暴露幾秒、幾分或幾個(gè)小時(shí)，通過(guò)呼吸或皮膚吸收進(jìn)入人體，或一次性服人，不管吸收的量和暴露的程度， 僅產(chǎn)生輕度影響 。 46 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第三節(jié) 毒性物質(zhì)的性質(zhì)和特征 2330 一、物質(zhì)的類別 二、 毒性物質(zhì)的臨界限度和致死劑量 三、毒性物質(zhì)的毒性等級(jí)和危險(xiǎn)等級(jí) ☆ ★ ☆ “0”：無(wú)毒性 (1) 在任何應(yīng)用條件下都不會(huì)引起傷害的物質(zhì)； (2) 僅在最不尋常的條件下或超大劑量應(yīng)用時(shí)才對(duì)人產(chǎn)生毒性作用。m－ 3)。 有時(shí)把染毒環(huán)境空氣中毒物的含量作為毒性評(píng)價(jià)指標(biāo)。 致死劑量的單位是 mg 43 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉 第三節(jié) 毒性物質(zhì)的性質(zhì)和特征 232 一、物質(zhì)的類別 二、 毒性物質(zhì)的臨界限度和致死劑量 三、毒性物質(zhì)的毒性等級(jí)和危險(xiǎn)等級(jí) ☆ ★ ☆ 使一組試驗(yàn)動(dòng)物中恰恰一個(gè)致死的單位體重的毒物量稱為 最小致死劑量 。 臨界限度值 主要用在通風(fēng)系統(tǒng)的設(shè)計(jì) 中，是通風(fēng)設(shè)備設(shè)計(jì)的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。因而不能假定對(duì)某個(gè)個(gè)人是安全的條件對(duì)所有的人都安全。 ③化工暴露往往是混合物而