【正文】 化學反應系統(tǒng)物化原理與安全 2636 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復分解反應 ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 6. 煅燒 煅燒作為吸熱反應，易于控制，危險極少。 第六節(jié) 化學反應系統(tǒng)物化原理與安全 2637 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復分解反應 ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還 原 ?氨 化 ?鹵 化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 7. 硝化 由于硝化試劑是強氧化劑，而硝化產(chǎn)物常具有爆炸性，硝化反應存在著潛在危險。 硝化反應迅速而又難以控制，常有許多副產(chǎn)物生成。 硝化反應本身以及氧化反應都是強放熱反應。 為避免反應失?；虍a(chǎn)生爆炸，必須精心控制反應溫度。反應的最大允許溫度可從最終產(chǎn)物的溫度敏感度估算出，而溫度敏感度可從相關手冊中查出。 需要注意的是，存在雜質(zhì)會增加對溫度的敏感度， 第六節(jié) 化學反應系統(tǒng)物化原理與安全 2638 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復分解反應 ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 8. 酯化 有機和無機酯化反應一般都很慢，常需要催化劑加快反應速率。 除非酯化物質(zhì)是強還原劑，如硝酸酯或高氯酸酯等，或是反應物或產(chǎn)物不穩(wěn)定，酯化反應很少危險性。 第六節(jié) 化學反應系統(tǒng)物化原理與安全 2639 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復分解反應 ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 9. 還原 反應的危險性可以忽略。 第六節(jié) 化學反應系統(tǒng)物化原理與安全 26310 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復分解反應 ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 10. 氨化 氨化劑通常為氨，一般為二級反應。 因為需要應用大量過量的氨，反應表現(xiàn)為一級反應。 氣相反應需要加壓。 多數(shù)反應是放熱的，但并不強烈。 第六節(jié) 化學反應系統(tǒng)物化原理與安全 26311 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復分解反應 ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 11. 鹵化 氟、氯、溴、碘是有重要工業(yè)價值的鹵族元素。氯的衍生物因其低值而最為重要。 鹵化反應為強放熱反應，氟化反應放熱最強。在液相、氣相加成或取代中進行的鏈式反應在相當寬的濃度范圍都能產(chǎn)生爆炸。 鹵素的腐蝕作用難以解決。 金屬可用作鹵化的活性催化劑。 (1)氯化 在加成和取代反應中大量應用的氯化試劑為：氯氣、次氯酸和次氯酸鈉、磷酰氯、亞硫酰氯、硫酰氯、磷的氯化物等。常見的是液相和氣相氯化，會有完全不同的反應途徑，不經(jīng)實驗而對反應途徑進行預測是極不可靠的。所有氯化反應都有潛在危險。 (2)氟化 氟是最活潑的元素，其反應最難以控制。氟與烴類的直接反應很劇烈，常引起爆炸，并伴有不需要的 C—C鍵的斷裂。應特別注意，氟和其他物質(zhì)間極易形成新鍵，并釋放出大量的熱。氣相反應一般要用惰性氣體稀釋。 (3)溴化或碘化 反應類似氯化，但反應條件要緩和得多。 第六節(jié) 化學反應系統(tǒng)物化原理與安全 26312 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復分解反應 ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 12. 磺化 多數(shù)磺化反應使用硫酸作磺化劑，反應需要高濃度提供較大的驅(qū)動力，一般是在高溫下進行。 反應中度放熱，比較容易控制。 第六節(jié) 化學反應系統(tǒng)物化原理與安全 26313 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復分解反應 ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 13. 水解 水解是指用水分解，但只有少數(shù)反應單獨用水（一般為無機反應）。 無機水解有控制問題，需要不斷移出水解熱。 有機水解使用以下反應試劑在液相和氣相中操作：單純的水，酸溶液；堿溶液；堿熔融液；酶。 絕大多數(shù)有機水解反應比較緩慢，僅輕微放熱。最重要的問題是如何加速反應，有時需要高溫或高壓。 第六節(jié) 化學反應系統(tǒng)物化原理與安全 26314 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復分解反應 ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 14. 加氫 工業(yè)上高壓氫的應用總是危險的，除此之，加氫并無過多的麻煩。 加氫反應一般是放熱的，常需要應用催化劑加速反應。在催化劑表面釋放出的反應熱，使催化劑局部溫度極高，甚至引起催化劑的燒結。一旦上述情況發(fā)生，就會產(chǎn)生裂解和各種副反應，造成原材料的浪費。許多加氫反應是在高壓下操作，但很少是在難以控制的條件下。 第六節(jié) 化學反應系統(tǒng)物化原理與安全 26315 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復分解反應 ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 15. 烷基化 烷基化一般為中度放熱反應，即使是在高溫、高壓和催化劑存在的條件下，反應速率仍然很慢。 在用烯烴對異構烷烴和芳香烴催化烷基化時，會發(fā)生如聚合、異構化、氫轉(zhuǎn)移、取消烷基化等競爭反應。熱烷基化需要高溫和高壓，與催化烷基化相比，很少應用。 烷基化的危險主要在于把強腐蝕劑（如氟化氫）用作烷基化試劑或催化劑，而反應本身并不具有危險。 第六節(jié) 化學反應系統(tǒng)物化原理與安全 26316 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復分解反應 ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 16. 縮合 縮合是平衡反應，為使反應向著高相對分子質(zhì)量進行，必須移去分裂出的通常是水的縮合產(chǎn)物。隨著相對分子質(zhì)量變高，反應物質(zhì)越來越黏稠，攪拌和熱量移出越來越困難，反應不斷放熱可能會釀成火險。 所有縮合反應都是分步進行的，一般不難控制。 第六節(jié) 化學反應系統(tǒng)物化原理與安全 26317 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復分解反應 ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 17. 聚合 由于物質(zhì)化合時不分裂出其他物質(zhì)，聚合不同于縮合。 聚合中間物通常是壽命很短的活性基或離子，分步進行的過程很少能觀察出來。聚合物的鏈一般是在單一反應幾分之一秒內(nèi)形成的。鏈反應在一些易分解的物質(zhì)，如叔丁基過氧化氫和過氧化苯甲酰等，慢慢引發(fā)后很快進行。 當聚合反應劇烈而難以控制時，通?？刹捎玫獨鈮喝胱杈蹌?，達到中止或減緩反應的目的。 第七節(jié) 化工操作原理與安全 271 一、化學反應與熱量傳遞 二、相平衡與組分分離 三、相混合和相分離 四、物料的輸送和機械加工 隨后在專業(yè)課中有介紹， 本課程隨后章節(jié)略講， 在此暫時不作介紹 79 《 化工安全概論 》〈 第二章 〉