基礎(chǔ)有機化學單烯烴-資料下載頁
2025-01-08 17:16本頁面
【正文】 P2＞ SP3 C H 2 C H 2π 電子云C H C H2CH3δ δ+ C H3C H3C H3C +1)誘導(dǎo)效應(yīng) CH3CH=CH2 正碳離子穩(wěn)定性 C H 3C H 3+C H C H 3+C H2 C H3C H3C H3C +CH3+ 帶電體系，電荷分散程度越大，體系的穩(wěn)定性就越大 2)σ P超共軛效應(yīng) C+C H 3H 3 CC：HH CHHH C HHHC HHHC+σ ， p 超 共 軛 效 應(yīng)參 與 σ ， p 超 共 軛 效 應(yīng) 的C H 鍵 數(shù) 目 越 多 ， 中 心 碳 原 子上 的 正 電 荷 分 散 越 充 分 ， 體 系 能量 越 低 ， 因 而 越 穩(wěn) 定 。(CH3)3C+ (CH3)2CH+ CH3CH2+ CH3+ σ P超共軛 9 6 3 0 ?參加 σ p共軛的 C－ H鍵越多，正電荷越分散，碳正離子就越穩(wěn)定。 ?烷基碳正離子的穩(wěn)定性順序為： CH 3+CH 3 CH 2+CH 3 CHCH 3+CH 3 CCH 3+CH 3 C CHHHHH+?從過渡狀態(tài)的穩(wěn)定性 解釋馬氏規(guī)則。 反應(yīng)進程 E CH 3 CH CH 2 + H +CH 3 C H C H 2H+CH 3 CH CH 2H+CH 3 CH CH 2H+δ +δ CH 3 C H C H 2H+δ +δ —— 過氧化物效應(yīng) CH3CH=CH2 +HBr CH3CH2CH2Br CH3CHCH3 l Br ROOR或 H2O2等 無過氧化物 遵馬氏規(guī)則 反馬氏規(guī)則 問題：過氧化物起什么作用？ 歷程：自由基反應(yīng)歷程 因過氧鍵 ―O―O― 鍵較弱，受熱易均裂生成自由基 C 6 H 5 + H B r C 6 H 6 + Br ?鏈引發(fā)：首先生成溴自由基 (溴原子 )。 2C 6 H 5C 6 H 5 C OO2 + 2C O 2C 6 H 5 C O O C C 6 H 5O OΔ?鏈傳遞 R C H C H 2Br R C H C H 2BrR C H C H 2 Br穩(wěn)定 H B r R C H2 C H 2 Br +R C H C H 2 Br Br ?鏈傳遞階段：反應(yīng)是沿著生成比較穩(wěn)定的自由基的方向進行。 ?鏈傳遞階段：略。 HCl HBr HI 鍵能 /kJmol1 431 346 297 ?只有 HBr有過氧化物效應(yīng)的原因： ?HCl鍵能大， Cl生成較難生成； ?I雖然容易生成，但活性差，難與烯烴迅速加成。 １ 烯烴的來源 ?烯烴是最重要的有機化工原料，可以用來合成多種多樣的產(chǎn)物和中間產(chǎn)物。 ?低級的烯烴 (2C~ 4C)，在工業(yè)上由天然氣或石油產(chǎn)品熱裂得到，裂化氣含有大量的烯烴，可以從中分離出乙烯、丙烯和幾種丁烯。 ?乙烯的用途廣泛，需要量大，有專門的工廠，采用高溫裂化的方法來生產(chǎn)。 (1) 醇的脫水 ２ 烯烴的制法（待學） H 2 SO 485( C H 3 ) 2 CCH 3OH( C H 3 ) 2 C C H 2℃CH 3 CH 2 OH H 2 SO 4170 CH 2 C H 2℃CH 3 CH 2 OH + H 2 OAl 2 O 3350 CH 2 CH 2℃(2) 鹵代烷脫鹵化氫 XRCH 2 C HR KOH + ++ KX H 2 OR C H C HRC 2 H 5 OHΔN a O C 2 H 5+C 2 H 5 OHCH 3 C H C H 3Br55 ℃NaB r C 2 H 5 OH++CH 3 C H CH 2主要產(chǎn)物 C 2 H 5 OHK OH ,CH 3 CH 2 C HC H 3Br80 ℃+CH 3 C H C H C H 3 CH 3 CH 2 C H C H 2(3) 鄰二鹵代烷脫鹵素 + Zn Z nX 2+R C H CH RXXR C H CH RBr 2 Zn?由于鄰二鹵代烷都是由烯烴加鹵素而得到的，所以這一反應(yīng)可以用來保護烯鍵。 CH 2 C HC H 2 OH CH 2 C HC OO H?K M n O 4 , H +?離解能 ： 乙烯氫 伯氫 仲氫 叔氫 烯丙氫 。 １ 乙烯和丙烯 ２ 乙烯氫和烯丙氫 H C C C CHHHHHHH乙烯氫 烯丙氫 ?乙烯氫和碳的 sp2雜化軌道成鍵， sp2軌道的 s成份比例大，C— H鍵長短，所以離解能大。 ?烯丙氫受碳 碳雙鍵的影響， C— H鍵的 σ電子云和雙鍵形成 σπ共軛體系而稍有離域，從而減弱了 C— H鍵的強度。 HH HC CCHHH?但由于離解能的不同，自由基容易奪取烯丙氫，很難奪取乙烯氫。 CH 3 C H C H 2 CH 2 C H C H 2ClCl 2500 ℃?不論乙烯氫還是烯丙氫，與碳原子之間的鍵仍然是 σ鍵，本質(zhì)上和烷烴的氫是相同的，因此主要發(fā)生的仍然是自由基奪取氫的反應(yīng)。 練習 下列烯烴與 HBr加成速度最快者為（ ） ① CH3CH2CH=CH2 ② H2C=CH2 ③ (CH3)2C=CHCH3 下列正碳離子穩(wěn)定性由大到小的次序是（ ） ① ② ③ ④ CH 2+ CH3+ + CH 2 +CH 2②③④① 反應(yīng)活性 —— 雙鍵與供電子基團相連，反應(yīng)加快； —— 雙鍵與吸電子基團相連，反應(yīng)減慢 作業(yè) P7677 11,12, 17 預(yù)習 炔烴的 結(jié)構(gòu)、 命名、 物理化學性質(zhì)
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