【正文】
,在名稱前加“ 反 ” (3) 順反異構(gòu)體的命名 : Z和 E來自于德文 Zusammen和 Entgegen C CC H 3 C H 2CH 3 C H 2 C H 2 C H 3C H ( C H 3 ) 2大基團 在雙鍵的同一側(cè),則為 (Z)構(gòu)型大基團 在雙鍵的兩側(cè),則為 (E)構(gòu)型 順和 Z、反和 E 沒有對應關(guān)系! ( 1) 雙鍵碳原子所連接的原子或基團按原子序數(shù)大小,把大的排在前面,小的排在后面。例如: 次 序 規(guī) 則 I B r C l S P O N C D H( 2) 當雙鍵碳原子連接的基團的第一個原子相同時,依次比較后面的原子。 C H C H 2 C H C H 2CC相當于 C C H 相當于 HCCC CCC次 序 規(guī) 則 C CC H 3 C H 2CH 3 C H 2 C H 2 C H 3C H ( C H 3 ) 2C H 3 C H 2 C H 3 , ( C H 3 ) 2 C H C H 3 C H 2 C H 2( Z) 3甲基 4異丙基 3庚烯 (Z)4isopropyl3methyl3heptylene ( 5 E , 9 E ) 2 , 6 , 1 0 三 甲 基 2 , 5 , 9 十 二 碳 三 烯( 5 E , 9 E ) 2 , 6 , 1 0 t r i m e t h y l 2 , 5 , 9 d o d e c a t r i e n e練習 P54 問題 32 下列烯烴存在順反異構(gòu)的是 —— A CH2=C(CH3)2 B CH2=CHCH2CH3 C CH3CH=CHCH3 C 當 C=C任意碳上連兩個相同基團時無順反異構(gòu) 復 習 烯烴在物理性質(zhì)上與相應的烷烴相似,但它們的沸點低些,而相對密度稍高。 所有烯烴的相對密度都小于1,并有特殊氣味。 33 烯烴的物理性質(zhì) 自 學 打開 結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 烯烴分子中含有碳碳雙鍵,碳碳雙鍵由一個 σ 鍵和一個弱的 π 鍵組成 . 反應的主要部位?在 碳碳雙鍵 和受雙鍵影響的 α 氫 . 雙鍵 α氫 加成 氧化 聚合 取代 氧化 H H H H H R 34 烯烴的化學性質(zhì) 在反應中,具有親電性能的試劑叫做 親電試劑 ELECTROPHILES 。 由親電試劑的作用而引起加成反應稱為 親電加成反應 。 (2) 加鹵化氫 ?活性次序為: HI HBr HCl + HI CH 3 CH 2 ICH 2 C H 2主要產(chǎn)物 HB r+R C H CH 3BrR C H 2 CH 2BrR C H CH 2H + CH2 CH2 I ? 規(guī)則: М ар к о в н и к о в 在烯烴的親電加成反應中,加成試劑的正性基團將加到烯烴雙鍵含氫較多的碳原子上。 + H 2 OBr 2 +CH 3 CH CH 2CH 3 C H C H 2OH Brδ - δ + Br HO (6) 硼氫化反應 ?也有人認為,硼氫化反應的方向由立體因素決定,與不對稱的烯烴加成時,硼原子主要加在位阻小的雙鍵碳上。 ?硼氫化反應分三步進行,生成三烷基硼。 乙烯與溴的 NaCl水溶液如何反應? C H 3 C H 2 C H =C H 2A ( )B ( )C H 3 C H 2 C H C H 3O HC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H_ O H / H2 OH 2 O 2B 2 H 6C H 31.2. C H 3 C H =C ( C H 3 ) 2 .B 2 H 6H 2 O 2 / O H / H 2 O?練 習 2 游離基加成反應 得到反馬氏規(guī)則的產(chǎn)物,但只有 HBr有此反應 過氧化苯甲酸 H B r思考 C H 3 C H C H 2 H Br + 過氧化物 C H 3 C H C H 2 H Br + C H 3 C H 2 C H 2 B r 3 催化加氫 RCH 2 CH 2 RH 2+ N i o r P tR C H C H R?催化加氫的機理不十分清楚,通常認為氫吸附在金屬表面,烯烴通過 π 軌道與金屬絡(luò)合,然后加氫 。 ?氫化熱: 1 mol 的烯烴打開雙鍵生成烷烴所放出的熱量。mol1 mol1 ?氫化熱越小烯烴越穩(wěn)定。 E 反應進程 CH 2 C C H 2 CH 3CH 3CH 3 C CHCH 3CH 3CH 3 C C C H 3CH 3 CH 3氫化熱 /kJ 1) 高錳酸鉀 (或 OSO4)氧化 H 2 R C H C H 2 K M n O 4 3 4 H O 2 3 R C H C H 2 O H O H 2 M n O 2 2 K O + + + + 堿性 或中性介質(zhì) 順式產(chǎn)物 紫紅色的高錳酸鉀溶液在反應中迅速褐色,可用來鑒定不飽和烴。 ?反應歷程 K M nO 4O OMnO O-H 2 OOH OH+ M nO 2K M n O 4OH -OHHOHHCH3C H2C H C H2CH3C H2C OO HO C O HO HC O2H O2++KMnO4 H2SO4 丙酸 烯烴與酸性高錳酸鉀溶液作用,碳鏈在雙鍵處斷裂,生成羧酸或酮。RR C H 2 O H OH C HR 39。 COO O HR R 39。 5 α 氫原子的反應 ?和官能團直接相連的碳原子稱為 α 碳原子,α 碳上原子的氫稱為 α 氫原子。 ?烯烴的 α H鹵代與烷烴的鹵代反應相似,也是自由基反應。 N B SCCl 4CH 3 CH 2 C H C H 2 CH 3 C H C H