【正文】
中,轉(zhuǎn)化率高達 100%和 90%。 脂肪酶 位置選擇性酯化反應 OC H 2 O HO HO HO HO H+ R C H 2 C O O H吡啶DM FOC H 2O HO HO HO HR C H 2 C O O葡萄糖苷 6O?;苌锸且环N可生物降解的非離子表面活性劑,它可以用脂肪酸和葡萄糖苷在脂肪酶催化下進行選擇性酯化得到: 糖酯的合成 脂肪酶 消旋化合物選擇性酯化 + R 2 OHRR 1 C O O O HRorSR 1 C O O O HR 有機溶劑 脂肪酶 R1C O O R 2+H O O HR潛手性丙二醇以 2取代 1,3丙二醇和脂肪酸為原料,在有機溶劑介質(zhì)中用脂肪酶 (CCL)或豬肝酯酶( PLE)催化酯化反應,可得到較高光學純度的 R或 S酯。 脂肪酶 消旋化合物的拆分 乙酸異丙酯乙酸乙烯醇酯 P S L 消旋化合物 RRSS++R C O O C H 3O A cR C O O C H 3O HR C O O C H 3O HR C O O C H 3O A cR C O O C H 3O H有機溶劑 有機介質(zhì)中用脂肪酶 (PSL)催化酯化用于 γ 羥基 α,β 不飽和酯的拆分??梢员苊飧狈磻陌l(fā)生。 脂肪酶 內(nèi)酯合成反應 ?羥基酸或它的酯在 脂肪 酶催化下,發(fā)生分子內(nèi)環(huán)化作用得到內(nèi)酯化合物。內(nèi)酯可繼續(xù)反應形成開鏈寡聚物 .內(nèi)酯化產(chǎn)物形式主要取決于羥基酸的長度外 , 也取決于脂肪酶的類型 、 溶劑及溫度等 。 R = H 或烷基寡聚物二聚物 內(nèi)酯有機溶劑脂肪酶 有機溶劑 有機溶劑 脂肪酶 脂肪酶mH O ( C H 2 )nOCO ROOC( C H 2 )nO( C H2)nCO( C H2)nOCO( C H 2 )nOCO H( C H2)nO ROC生物柴油 生物柴油是利用生物油脂生產(chǎn)的有機燃料,是由動物、植物或微生物油脂與小分子醇類經(jīng)過酯交換反應而得到的脂肪酸酯類物質(zhì)??梢源娌裼妥鳛椴裼桶l(fā)動機的燃料使用。 生物油脂的來源:菜子油,豆油,椰子油,棕櫚油、蓖麻油、棉籽油,葵花籽 油,廢食用油等 優(yōu)點: ( 1) 具有良好的環(huán)境屬性 ( 2) 具有較好的低溫發(fā)動機啟動性能。 ( 3) 具有較好的潤滑性能。 ( 4) 具有較好的安全性能。 ( 5) 具有良好的燃料性能。 ( 6) 具有可再生性能。 從生物質(zhì)到生物柴油 生物柴油生產(chǎn)裝備 美國生物柴油發(fā)展趨勢 生物柴油的生產(chǎn)方法 ? 目前生物柴油主要是用化學法生產(chǎn), 采用酸、堿催化油脂與甲醇之間的轉(zhuǎn)酯反應,而生成脂肪酸甲酯 。反應時間短,成本低。但在反應過程中使用過量的甲醇,而使后處理過程變得較為繁雜。能耗高;色澤深,在高溫下容易變質(zhì);酯化產(chǎn)物難于回收;生產(chǎn)過程有廢堿液排放 ? 新方法: 生物酶法,在有機介質(zhì)中,脂肪酶可以催化油脂與小分子醇類的酯交換反應,生成小分子的酯類混合物 。 條件溫和,醇用量小、無污染排放。缺點:對甲醇及乙醇的轉(zhuǎn)化率低,一般僅為 40%~ 60%,酶的使用壽命短。副產(chǎn)物甘油和水難于回收,不但對產(chǎn)物形成抑制,而且甘油對固定化酶有毒性,使固定化酶使用壽命短。 本章 目錄 思 考 題 何謂酶的非水相催化,非水相中酶的特性和酶促反應的特點是什么? 為什么在非水相中酶仍然可以保持催化活性和穩(wěn)定性? 什么是必需水和水活度,水如何影響非水相中酶的特性? 分析 lgP與酶活性之間的關系。 在有機溶劑中如何調(diào)節(jié)酶的催化活性和選擇性? 何謂酶的非水相催化,非水相中酶的特性和酶促反應的特點是什么? 酶在非水介質(zhì)中進行的催化作用稱為酶的非水相催化。 酶在有機介質(zhì)中起催化作用時,由于有機溶劑的極性與水有很大差別,對酶的表面結(jié)構(gòu)、活性中心的結(jié)合部位和底物性質(zhì)都會產(chǎn)生一定的影響,從而顯示出與水相介質(zhì)中不同的催化特性。如底物專一性發(fā)生變化,具有對映體選擇性、區(qū)域選擇性、化學鍵選擇性;熱穩(wěn)定性提高,儲存穩(wěn)定性提高;最適 pH相近。 1.有利于疏水性底物的反應, 能催化在水中不能進行的反應。 2.可提高酶的熱穩(wěn)定性。 3.可改變反應平衡移動方向。 4. 可控制底物專一性。 5. 酶和產(chǎn)物易于回收。 6. 可避免微生物污染。 非水相中酶促反應的特點 為什么在非水相中酶仍然可以保持催化活性和穩(wěn)定性? 在適宜的非水相中,合適的水分含量維持了酶分子的完整空間構(gòu)象,使得酶分子結(jié)構(gòu)具有一定的柔性,極性適宜的有機溶劑使得酶分子的剛性增加,因此,在非水相中酶仍然可以保持催化活性和穩(wěn)定性。 什么是必需水和水活度,水如何影響非水相中酶的特性? 緊緊吸附在酶分子表面,維持酶催化活性所必需的最少水量,稱為必需水。 水活度是指非水相酶反應體系中水的逸度與純水的逸度之比。 非水相酶反應體系中水含量為水活度在— ,若水含量過高,則酶的穩(wěn)定性降低。 分析 lgP與酶活性之間的關系 在非水相酶反應體系中,有機溶劑的極性越強( lgP 2) ,越容易奪取酶分子結(jié)合水,對酶活力的影響就越大;有機溶劑的疏水性越強( lgP > 5),酶反應底物和產(chǎn)物的分配受到影響,對酶活力的影響就越大。所以,通常選用 2 ≤ lgP ≤ 5 的溶劑作為催化反應介質(zhì)。