糖和苷藥學(xué)專業(yè)ppt課件-資料下載頁
2025-01-05 16:05本頁面
【正文】 同聚合度的糖類及其水溶性成分的分離特別有效，方法快速、簡單、條件溫和。 洗脫順序：隨分子量由大及小，漸次流出。 2022/2/2 45 ● 蛋白質(zhì)去除法 ◆酚、三氯醋酸、鞣酸：與蛋白質(zhì)生成沉淀而不使多糖沉淀。 ◆ 注意：處理時(shí)間應(yīng)盡可能的短 ， 并在低溫下進(jìn)行 ， 以免多糖降解 。 2022/2/2 46 第四節(jié) 糖鏈的裂解 Split of Glycosidic Linkage 為了研究苷類的結(jié)構(gòu)以及結(jié)構(gòu)與療效的關(guān)系，常有必要采取適當(dāng)?shù)姆绞角袛嘬真I。 天然藥物化學(xué)研究中，根據(jù)分子中糖的數(shù)目，切斷苷鍵的程度有原生苷、次生苷等稱謂。 ?原生苷：是指天然藥物中原始存在狀態(tài)的苷 ， 也稱第一苷； ?次生苷：是指原始苷被部分切去糖后生成的苷 ， 也叫第二苷 。 ?徹底切去糖的非糖部分稱為苷元。 2022/2/2 47 ?酸催化水解反應(yīng) 苷鍵為一縮醛鏈，故對堿、氧化劑較穩(wěn)定，但易被稀酸所水解，其反應(yīng)機(jī)制，以 O苷為例可表述如下。 O OCH OH2HOOHOHRROHOHHO2CH OHO OH+OCH OH2HOOHOHOHOHHO2CH OHOHH++ROH..OHOHHO2CH OHO OH O2OHOHHO2CH OHO OH2+H H常用的方法有酸水解、堿水解、酶水解、氧化開裂等。 2022/2/2 48 ?酸催化水解反應(yīng)機(jī)理 由上反應(yīng)可見酸催化水解是苷鍵先質(zhì)子化，然后斷鍵生成糖陽離子中間體，然后在水中溶劑化而成糖。因此，苷類的酸催化水解發(fā)生的難易必然受到苷鍵原子本身的電子狀態(tài)、空間環(huán)境及整個(gè)苷分子中多種因素的影響。 ?影響酸催化水解反應(yīng)難易的因素 ?苷鍵原子的電子密度：電子密度升高，質(zhì)子化能力增強(qiáng)，水解易發(fā)生。如 N與 C，故 NOSC。 ?苷鍵原子的空間環(huán)境：位阻越大，隱蔽越深，水解越難。 2022/2/2 49 OROCH OH 2OHOHOHOH2CH OHROOOHOHROO OROCH OH 2OHOHNH 2OHCH 3?糖上取代基：一般說取代基增多，水解難度增大；同時(shí)，取代基的性質(zhì)不同也將直接影響其水解難易。如： ?苷分子的穩(wěn)定性及其水解產(chǎn)物的穩(wěn)定性 苷分子內(nèi)張力增大，有利于水解。如五元環(huán)糖易于六元環(huán)糖； 苷元分子大的易于小的； 苷鍵為豎鍵的易于橫鍵。 水解產(chǎn)物的穩(wěn)定性：產(chǎn)物苷元和糖穩(wěn)定將有利于水解，如：芳苷易于脂苷 2022/2/2 50 ?酸催化水解反應(yīng)注意事項(xiàng) 酸水解時(shí)，當(dāng)苷元對酸不穩(wěn)定時(shí)將導(dǎo)致苷元的結(jié)構(gòu)變化，遇此種情況時(shí)可采用二相水解反應(yīng)，即在反應(yīng)混合物中加入與水不相混溶的有機(jī)溶劑（如苯 /氯仿），使水解后的苷元及時(shí)轉(zhuǎn)溶于有機(jī)溶劑相，以避免苷元與酸的長時(shí)間接觸。 2022/2/2 51 ?酶催化水解 酶是活性高，專屬性強(qiáng)的生物催化劑，其割裂苷鍵的條件比較溫和，不苷元發(fā)生結(jié)構(gòu)變化，且又能獲得有關(guān)苷鍵構(gòu)型情況 ?轉(zhuǎn)化糖酶 (invertase)→ 水解 β果糖苷鍵； ?麥芽糖酶 (maltase)→ 水解 αD葡萄糖苷鍵 ?杏仁 苷 酶 (emulsin)→ 水解 β六碳醛糖苷鍵 ?纖維素酶 (cellulase) → 水解 βD葡萄糖苷鍵 2022/2/2 52 ?過碘酸裂解反應(yīng) 是過碘酸氧化反應(yīng)經(jīng)改進(jìn)，用于割裂具有 1，2二元醇糖苷鍵的溫和反應(yīng)，（該方法又稱SMITH裂解法）。這種方法對苷元結(jié)構(gòu)容易改變的苷以及 C苷的水解特別適宜。而不適宜苷元上也具有 1， 2二元醇結(jié)構(gòu)的苷類；該反應(yīng)在水解產(chǎn)物中得不到完整的糖分子。
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1