北京大學(xué)電分析課件電極電解質(zhì)溶液界面上的雙電層elec2a-資料下載頁
2024-12-08 07:54本頁面
【正文】 中 Au電極的電流 電勢(shì) 曲線 H2 SO4 中 Pt電極的電流 電勢(shì)曲線 研究電極的大小和形狀 水溶液中和非水溶液中 水的穩(wěn)定區(qū)域 E= E= pH 電勢(shì)圖 ( Pourbaix diagram) 電位窗口 (potential window) Corrosion study Drug delivery 非水溶劑及支持電解質(zhì) 有機(jī)溶劑應(yīng)具備如下的條件： (1)可溶解足夠量的支持電解質(zhì) (2)具有足夠大的介電常數(shù)使支持電解質(zhì)溶解 (一般希望在 10以上 ) (3)常溫下為液體，并且其蒸汽壓不大 (4)粘性不能太大 (5)可以測(cè)定的電位范圍 (電位窗口 )大 (6)毒性小，溶劑容易精制且價(jià)格便宜 作為支持電解質(zhì)的條件： (1)在溶劑中要有相當(dāng)大的溶解度，能使電解液具備足夠的導(dǎo)電性 (2) 支持電解質(zhì)本身不易參加電化學(xué)反應(yīng)，可以測(cè)定的電位范圍 (電位窗口 )大 (3)不與體系中的溶劑或者與電極反應(yīng)有關(guān)的物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)， 其對(duì)電極表面無特性吸附，即不發(fā)生雙電層的變化 Chapter Four Fundamentals of Kiics and Mechanism of Electrode Reactions 1. Introduction 2. The mechanism of electron transfer at an electrode 3. The theory of electrode reaction 4. The relation between current and over potential 5. Microscopic interpretation of electron transfer and Marcus theory 電化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 問題： 1. 電極的電子結(jié)構(gòu)對(duì)電化學(xué)反應(yīng)有什么影響？ 2. 電化學(xué)反應(yīng)速率和電極電位有什么關(guān)系？ Ox + ne = Rd () .導(dǎo)言 在此僅介紹沒有化學(xué)鍵形成或斷開的電極反應(yīng)，即簡單電子 轉(zhuǎn)移反應(yīng) (OuterSphere Electron Transfer) . 電極上電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)機(jī)理 機(jī)理通常包括如下幾個(gè)步驟： A． Diffusion of the species to where the reaction occers B． Rearrangement of the ionic atmosphere(108s) C． Reorientation of the solvent dipoles(1011s) D． Alteration in the distances between the central ion and the ligands(1014s) E． Electron transfer (1016s) F． Relaxation in the reverse sense FrankCondon 原理： 電子只能在具有幾乎相等電子能級(jí)的 二粒子之間“有效”地躍遷。
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