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電極溶液界面ppt課件-資料下載頁

2025-05-01 18:12本頁面
  

【正文】 信息,這是氫標電位所做不到的。 33 將 選作新的電位衡量點,就有了一個新的衡量電極電位的體系 ——零標電位。 零標電位: 相對于零電荷電位的相對電極電位。 零標: 以零電荷電位作為零點的電位標度。 0? /溶液界面的吸附現(xiàn)象 ? 靜電吸附:由于電極表面帶有剩余電荷,可吸附帶有相反符號的電荷的離子聚集到界面區(qū)。 ? 特性吸附:各種粒子通過非靜電力發(fā)生吸附。 ? 活性物質:能在電極 /溶液界面發(fā)生吸附而使表面張力降低的物質。 吸附過程 ? 活性物質需要脫水化并且擠掉電極表面吸附的一層水分子,這一過程自由能升高。而短程相互作用使體系自由能減小。當后者超過前者,使體系總的自由能減小,吸附過程就發(fā)生了。 ? 特性吸附過程取決于電極與表面活性粒子之間、電極與溶劑粒子之間、表面活性粒子與溶劑粒子間的相互作用。 ? 影響:改變電極上雙電層的分布,從而影響反應粒子在電極表面的濃度和活化能,使反應速率發(fā)生變化 一、無機離子的吸附 ? ,而無機陽離子的表面活性很小,只有少數(shù)離子才表面活性。 ? 的范圍內。在同號電荷表面上,由于靜電斥力難以發(fā)生吸附。 ? 不同,下降越多活性越強。 ? ,即零電荷電位向負方向移動, ? :當電極表面帶的正的剩余電荷,因陰離子的吸附使得緊密層負離子電荷超過剩余電荷。過剩的負電荷又吸引溶液中的陽離子形成三電層結構。 ? ,擠進水偶極層,直接與電極接觸,形成內緊密結構,使得有效厚度減小,微分電容增大。所以,在零電荷電位附件和比零電荷電位更正的范圍內,微分電容比無特性吸附時升高了。 二、有機物的吸附 ? 表面活性有機分子的介電常數(shù)比水小,而分子體積比水大得多,界面電容減小。當電極表面全部被有機分子覆蓋,出現(xiàn)極限值。 吸附過程自由能的變化 ? ? ? ? 有機分子的吸附特點 ? ? 、性質與濃度 ? 三、氫原子和氧原子的吸附 ? 常用的方法: ? 充電曲線法 ? 電位掃描法 氫原子的吸附 ? 氫的吸附過程伴隨有氫分子的分解,分解生成的氫原子與金屬表面相互作用而形成吸附鍵。吸附氫原子與吸附自由氫原子是不同的,吸附過程放出大量吸附熱,吸附氫原子的能量低得多。 氧原子的吸附 ? 在常溫下,主要是氧原子和含氧粒子的吸附。這些含氧粒子是在逐步還原或 OH逐步氧化過程形成并吸附的。
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