材料化學第二章缺陷與擴散-資料下載頁
2024-12-07 20:59本頁面
【正文】 和 E，又知道某一端如 A端的氧分壓，就可求出 B端的氧分壓了。 例 2．用 NiONi? 參比電極測冶煉無氧銅時的瞬時氧分壓 測量的示意圖見圖 *****************。在無氧銅的冶煉過程中，需對液態(tài)銅中溶解的氧含量進行不斷的監(jiān)控。我們可以認為外界的氧氣溶在液銅中： OO ?221，那么溶解的氧含量就可以通過“氧分壓”來表示了。 在參比電極 NiONi? 上發(fā)生的反應為： NiONi ??21，此反應可認為是 NiO 的生成反應，則平衡常數(shù)： )e xp(12 RTGPK N iOO????? 。由此可測出無氧銅中的瞬時氧分壓也即氧的含量。 例 3．用 OCa 穩(wěn)定 2ZrO 和 NiONi? 參比電極測 FeO 的標準生成吉布斯自由能變 示意圖見圖 ***********************。 在 NiONi? 端，反應式為： ???? 239。2 ONieNiO （ 1） 在 FeOFe? 端，反應式為： 39。22 eFeOOFe ??? ? （ 2） 總反應為： FeONiNiOFe ??? （ 3） 由于反應（ 1）和（ 2）可以看作是 NiO 生成反應的逆反應和 FeO 的生成反應，故由物理化學的知識，總反應的吉布斯自由能變： EFGGGGG N iOF e O 2213 ??????????? ?? 故 FeO 的生成吉布斯自由能變 EFGG N iOF eO 2???? ?? 。從而可求出 FeOG?? 。此外，由于 NiO 和 FeO 標準生成吉布斯自由能變是隨溫度的不同而變化的，所以通過上式還可得到FeOG?? 隨溫度變化的關系式： BTATfG F eO ???? )(? 。 例 4．用 OCa 穩(wěn)定 2ZrO 和 CoOCo? 參比電極測 42OCoAl 的標準生成吉布斯自由能變 42OCoAl 是無法用單質(zhì)直接制取的一種化合物，一 般用 CoO 和 32OAl 合成，所以其生成反應是： 4232 OC o AlOAlC o O ?? 。測 42OoAl 的標準生成吉布斯自由能變的裝置示意圖見圖 ***********************。 在 CoOCo? 端，反應式為： ???? 239。2 OCoeCoO （ 1） 在 4232 OCoAlOAlCo ?? 端，反應 式為： 39。242232 eOC o A lOOAlCo ???? ? （ 2） 總的反應式就是： 4232 OC o AlOAlC o O ?? （ 3） 故反應（ 3）的吉布斯自由能變就是 42OCoAl 的標準吉布斯生成能， EFG OCoAl 242 ??? ?。
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