材料化學(xué)第二章缺陷與擴(kuò)散-資料下載頁(yè)
2024-12-07 20:59本頁(yè)面
【正文】 和 E，又知道某一端如 A端的氧分壓，就可求出 B端的氧分壓了。 例 2．用 NiONi? 參比電極測(cè)冶煉無(wú)氧銅時(shí)的瞬時(shí)氧分壓 測(cè)量的示意圖見(jiàn)圖 *****************。在無(wú)氧銅的冶煉過(guò)程中，需對(duì)液態(tài)銅中溶解的氧含量進(jìn)行不斷的監(jiān)控。我們可以認(rèn)為外界的氧氣溶在液銅中： OO ?221，那么溶解的氧含量就可以通過(guò)“氧分壓”來(lái)表示了。 在參比電極 NiONi? 上發(fā)生的反應(yīng)為： NiONi ??21，此反應(yīng)可認(rèn)為是 NiO 的生成反應(yīng)，則平衡常數(shù)： )e xp(12 RTGPK N iOO????? 。由此可測(cè)出無(wú)氧銅中的瞬時(shí)氧分壓也即氧的含量。 例 3．用 OCa 穩(wěn)定 2ZrO 和 NiONi? 參比電極測(cè) FeO 的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯自由能變 示意圖見(jiàn)圖 ***********************。 在 NiONi? 端，反應(yīng)式為： ???? 239。2 ONieNiO （ 1） 在 FeOFe? 端，反應(yīng)式為： 39。22 eFeOOFe ??? ? （ 2） 總反應(yīng)為： FeONiNiOFe ??? （ 3） 由于反應(yīng)（ 1）和（ 2）可以看作是 NiO 生成反應(yīng)的逆反應(yīng)和 FeO 的生成反應(yīng)，故由物理化學(xué)的知識(shí)，總反應(yīng)的吉布斯自由能變： EFGGGGG N iOF e O 2213 ??????????? ?? 故 FeO 的生成吉布斯自由能變 EFGG N iOF eO 2???? ?? 。從而可求出 FeOG?? 。此外，由于 NiO 和 FeO 標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯自由能變是隨溫度的不同而變化的，所以通過(guò)上式還可得到FeOG?? 隨溫度變化的關(guān)系式： BTATfG F eO ???? )(? 。 例 4．用 OCa 穩(wěn)定 2ZrO 和 CoOCo? 參比電極測(cè) 42OCoAl 的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯自由能變 42OCoAl 是無(wú)法用單質(zhì)直接制取的一種化合物，一 般用 CoO 和 32OAl 合成，所以其生成反應(yīng)是： 4232 OC o AlOAlC o O ?? 。測(cè) 42OoAl 的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯自由能變的裝置示意圖見(jiàn)圖 ***********************。 在 CoOCo? 端，反應(yīng)式為： ???? 239。2 OCoeCoO （ 1） 在 4232 OCoAlOAlCo ?? 端，反應(yīng) 式為： 39。242232 eOC o A lOOAlCo ???? ? （ 2） 總的反應(yīng)式就是： 4232 OC o AlOAlC o O ?? （ 3） 故反應(yīng)（ 3）的吉布斯自由能變就是 42OCoAl 的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯生成能， EFG OCoAl 242 ??? ?。
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