姚新生有機(jī)波譜解析第一章紫外光譜-資料下載頁
2024-10-18 13:40本頁面
【正文】 , OR(羧酸 , 酯 ) 230nm 增加值 (nm): 取代基 鄰位 間位 對位 烷基或環(huán)烷基 3 3 10 OH, OCH3, OR 7 7 25 O 11 20 78 Cl 0 0 10 Br 2 2 15 NH2 13 13 58 NHCOCH3 20 20 45 NHCH3 73 N(CH3)2 20 20 85 應(yīng)用舉例： O C H 3C H 3 OOC H 3CC lO H OOO C 2 H 5母體環(huán)烷基酮 246nm o環(huán)烷基取代 +3 mOCH3取代 +7 pOCH3取代 +25 lmax = 281nm 母體環(huán)烷基酮 246nm o烷基取代 +3 oOH取代 +7 mCl取代 +0 lmax = 256nm 第三節(jié) 紫外吸收光譜的應(yīng)用 一、確定是否為已知化合物 二 . 確定分子結(jié)構(gòu)（從可能結(jié)構(gòu)中選擇） （ 1）通過計(jì)算推定 （ 2）通過圖譜比較推定 UV測得： α異構(gòu)體 λmax=228(ε=1400)，β異構(gòu)體 λmax=296(ε=11000)[乙醇中 ] HC C H C C H3OHC C H C C H3O( a ) ( b )例：推測產(chǎn)物 B的結(jié)構(gòu)。 已知其 UV的 λmax=242(乙醇中 ) C O HC H 3C H 3濃 硫 酸產(chǎn) 物 BCC H3C H3C H3C H2C H3C H3C H3C H3重 排lmax=217+5 3 lmax=217+5+5 4 =232nm =242nm 2. 確定分子可能的結(jié)構(gòu)片斷幾個(gè)經(jīng)驗(yàn)規(guī)律 （ 1） 200~400nm范圍內(nèi)沒有吸收帶：飽和脂肪族化合物或只含一個(gè)雙鍵的烯烴 （ 2） 200~250nm有強(qiáng)吸收：共軛二烯或 α、β不飽和醛酮 （ 3） 200~250nm有強(qiáng)吸收， 250~290nm有中等強(qiáng)度吸收：存在芳環(huán) （ 4） 250nm有強(qiáng)吸收：長共軛體系 （ 5） 270350 nm范圍有低強(qiáng)度或中等強(qiáng)度 的吸收帶（ R帶），且 200nm以上沒有其它吸收，說明分子中含有醛、酮羰基 （ 6）若紫外吸收譜帶對酸、堿性敏感，堿性溶液中 lmax紅移，加酸恢復(fù)至中性介質(zhì)中的 lmax(如 210 nm)表明為酚羥基的存在。酸性溶液中 lmax 藍(lán)移。加堿可恢復(fù)至中性介質(zhì)中的 lmax如 (230 nm)表明分子中存在芳氨基。 3. 研究構(gòu)型、構(gòu)象及互變異構(gòu) （ 1）順、反異構(gòu) （ 2）互變異構(gòu) 順反異構(gòu)體的判斷 ? 順反異構(gòu)多指雙鍵或環(huán)上取代基在空間排列不同而形成的異構(gòu)體。其紫外光譜有明顯差別，一般反式異構(gòu)體電子離域范圍較大，鍵的張力較小， ???*躍遷位于長波端，吸收強(qiáng)度也較大 ? 一般來說，順式異構(gòu)體 (cisoid)的最大吸收波長比反式異構(gòu)體 (transoid)短且 ε小 2．判斷互變異構(gòu)體 ? 最常見的互變異構(gòu)現(xiàn)象是某些含氧化合物的酮式與烯醇式的互變異構(gòu)，這類具有酮式和烯醇式互變異構(gòu)體的化合物在不同溶劑中的紫外吸收光譜特征相差很大。例如，乙酰乙酸乙酯是比較典型的具有酮式和烯醇式互變異構(gòu)的化合物： 例 251 nm有強(qiáng)吸收判斷屬于下列哪個(gè)結(jié)構(gòu) ? ? OC H 3C H 2C H 3C H 3OC H 3C H 3Oa bc 例 ，推測下列分解反應(yīng)的產(chǎn)物。反應(yīng)過程中環(huán)骨架不變，紫外光譜測得 (1ge ? 4)。 ? ON ( C 2 H 5 ) 3 I( C 8 H 1 2 O ) + A g I + N ( C 2 H 5 ) 3 + 1 / 2 H2 OA g 2 O 例 a， b異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)。已知紫羅蘭酮兩種異構(gòu)體結(jié)構(gòu)如下 ? 紫外光譜測得 a異構(gòu)體的 lmax 228 nm(e 14000)， b異構(gòu)體的 lmax 296 nm(e 11000)。 C H = C H C O C H 3 C H = C H C O C H3 ? 1．紫外吸收光譜主要的躍遷類型在哪幾種？各有什么特點(diǎn)？ 紫外光譜復(fù)習(xí)問題 ? 紫外光的波長范圍？ ? 紫外光譜的所屬類別？ ? 分子軌道的種類？ ? 電子越遷類型？ ? 發(fā)色團(tuán)與助色團(tuán)？ ? 紫外光譜的影響因素？ ? 根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)計(jì)算最大紫外吸收波長的方法？ ? 紫外光譜在結(jié)構(gòu)解析中的應(yīng)用？
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