【正文】 子式為 C3H7Cl，其 NMR譜圖如下圖所示： 試推斷該化合物的結(jié)構(gòu)。 解： 由分子式可知，該化合物是一個(gè)飽和化合物； 由譜圖可知： 322 (1) 有三組吸收峰，說明有三種不同類型的 H 核； (2) 該化合物有七個(gè)氫，有積分曲線的階高可知 a、 b、 c各組吸收峰的質(zhì)子數(shù)分別為 2； (3) 由化學(xué)位移值可知： Ha 的共振信號(hào)在高場區(qū)，其 屏蔽效應(yīng)最大，該氫核離 Cl原子最遠(yuǎn)；而 Hc 的屏蔽效應(yīng) 最小，該氫核離 Cl原子最近。 結(jié)論 ： 該化合物的結(jié)構(gòu)應(yīng)為： C H 3 C H 2 C H 2 C la b c例 3 某一有機(jī)物分子式為 C5H10O2， 1H NMR譜如圖所示，試推測其結(jié)構(gòu)。 CH 3 CH 2 CH2COO C H3練習(xí)1 C3H6O2 IR 3000cm1 1700cm1 ?=1 NMR (單峰 1H) (四重峰 2H) (三重峰 3H) 練習(xí)2 C7H8O IR 3300， 3010， 1600 ， 1500， 730， 690cm1 ?=4 NMR (多重峰 5H) (單峰 2H) (寬峰 1H) 例 4 某化合物的分子式為 C9H12， 1H NMR譜如圖所示，試推測其結(jié)構(gòu)。 解 ? （ 1）計(jì)算不飽和度 ? （ 2）根據(jù)譜圖上的積分曲線高度計(jì)算每組峰代表的氫核數(shù) ? （ 3） 5個(gè) 1H的單峰，證明分子中有單取代的苯環(huán)存在。 ? 從分子式中扣除苯環(huán)的 C6H5，剩余部分為C3H7，最可能是正丙基或異丙基。結(jié)合譜圖，在 6個(gè) 1H的二重峰，證明有兩個(gè)甲基存在，加上 1個(gè) 1H的七重峰，只能用異丙基的結(jié)構(gòu)解釋： H 3 C C C H 3H此化合物的結(jié)構(gòu)式為 C HC H3C H3例 5，某化合物分子式為 C9H12O，核磁共振如下，問該化合物結(jié)構(gòu)？ 吸收峰 峰強(qiáng)度 對(duì)應(yīng)基團(tuán) 峰裂分 相鄰基團(tuán)信息 位置 δ = 5 苯環(huán)質(zhì)子 δ = 2 亞甲基 單峰 相鄰碳無氫 δ = 2 亞甲基 四重峰 CH2CH3 偏向低場 吸電子取代基 δ = 3 甲基 三重峰 CH2CH3 CH 2 O C H 2 CH 3例 6，求下面化合物的結(jié)構(gòu) 吸收峰 峰強(qiáng)度 對(duì)應(yīng)基團(tuán) 峰裂分 相鄰基團(tuán)信息 δ =1 6 兩個(gè) CH3 二重峰 CH(CH3)2 δ = 2 CH2 二重峰 CH2CH 偏向低場 吸電子基團(tuán) δ = 1 OH δ = 1 多重峰 CH2CH(CH3)2 HO CH 2 CHCH 3CH 3例 7 5 2 2 3 化合物 C10H12O2 8 7 6 5 4 3 2 1 0 譜圖解析與結(jié)構(gòu)確定步驟 正確結(jié)構(gòu) ： ? =1+10+1/2(12)=5 δ ， — CH3峰 結(jié)構(gòu)中有氧原子，可能具有： CO CH 3δ ，單峰烷基單取代 C H 2 C H 2 O COC H 3a b c δ δ δ O— CH2CH2— 相互偶合峰 例 8 9 δ δ δ C7H16O3， 推斷其結(jié)構(gòu) 6 1 結(jié)構(gòu) 8確定過程 C7H16O3， ? =1+7+1/2(16)=0 a. δ 四重峰和三重峰 — CH2CH3相互偶合峰 b. δ — O— CH2 — 結(jié)構(gòu) 結(jié)構(gòu)中有三個(gè)氧原子，可能具有 (— O— CH2 — )3 c. δ ，低場與電負(fù)性基團(tuán)相連 H COOOC H 2 C H 3C H 2 C H 3C H 2 C H 3正確結(jié)構(gòu)： 練習(xí) 分子式為 C9H11BrO的化合物的 PMR 譜如下，推測其結(jié)構(gòu)。 30 12 12 12 O C H 2 C H 2 C H 2 B r練習(xí) 未知化合物 C3H7NO2的 PMR如下，試推測其結(jié)構(gòu)。 10 10 15 C H 3C H 2C H 2N O 2練習(xí) 某未知物 C7H16O3的 PMR圖如下 ， 推測其結(jié)構(gòu) 。 1 6 9 (C H 3C H 2O )3C H練習(xí) 分子式為 C4H8O2的兩種同分異構(gòu)體的 PMR圖分別如下，試確定其各自的結(jié)構(gòu)。 1 1 6 3 3 2 C H 3C O O C H 2C H 3(C H 3)2C H C O O H練習(xí) 7某一化學(xué)式為 的化合物，在 溶液中的NMR譜如下圖所示，試推測其結(jié)構(gòu)。 圖 1133 解：該化合物的不飽和度 Ω= 1+510/2=1 ，因分子中有兩個(gè) O，故可能有羰基。以譜圖可見，有 4種不同類型的質(zhì)子，四組峰相對(duì)面積為 :::，則質(zhì)子數(shù)分別為 3，共 10個(gè)質(zhì)子，與化合式相符。 其中 δ~ 的 3個(gè) 1H 為單峰，則有可能有一個(gè)受較強(qiáng)電負(fù)性影響的孤立（不受偶合）的甲基峰，可推測為 COOCH3。 余下的 7個(gè) 1H ，且分別為 3，可能是一個(gè)丙基 CH3CH2CH2 。 δ~ 的三重峰為毗鄰亞甲基偶合的甲基信號(hào) 。 δ~ 的三重峰可能為丙基端 CH2的受中間亞甲基的影響裂分為三重峰，它的 δ也較大，故可能結(jié)合為 最后 δ~ 為丙基的中間 CH2 ，它同時(shí)受到二邊的 CH2 、 CH3的偶合，分裂為 (3+1) (2+1)=12重峰，因儀器的分辨率限制而只能觀察到六重峰。 故其可能結(jié)構(gòu)為 驗(yàn)證： 以此可能結(jié)構(gòu)推測 NMR譜，與實(shí)際譜圖對(duì)照，結(jié)果相符合。 練習(xí) 8：某化合物的化學(xué)式為 ， IR譜表明 有一很強(qiáng)的吸收峰， NMR譜如下，試確定其結(jié)構(gòu)。 圖 1134 2 1 解： 不飽和度： Ω= 1+712/2=2； 有三組峰，相對(duì)面積為 2:1:3，若分別為 3個(gè) 1H ，則總數(shù)為 6 1H ，為分子式 12個(gè) 1H 的一半，因此分子可能有對(duì)稱性； IR顯示～ 1750cm1有一強(qiáng)峰，應(yīng)有 存在，且分子中有 4個(gè) O，則可能有 2個(gè) ； δ~ 處有一組三重峰，可能為－ CH3，且受 CH2的影響而 裂分，而 δ~ 處有一組四重峰，與 CH3是典型的 CH2CH3組分；而 δ較大，可能為 OCH2CH3 的組分； δ~ ，相對(duì)面積為 1，則是一個(gè)與碳基相連的孤立（不偶合）的 1H ，可能為 所以可能有 的結(jié)合。而此結(jié)合的 1H 、 O的數(shù)目為分子式的一半，而 C原子數(shù)一半多半個(gè)原子。因此可以推測出整個(gè)分子的中間 C原子為對(duì)稱的結(jié)構(gòu)，可能為 習(xí)題 9： 一化合物分子式 C9H12O，根據(jù)其 1HNM譜 (下圖 )，試推測該化合物結(jié)構(gòu)。 ? ( 5 H , s ) ? ( 2 H , s ) ? ( 2 H , q ) ? ( 3 H , t ) C H 2 O C H 2 C H 3圖 1136 已知某化合物分子式 C8H9Br，其 1HNMR圖譜如下，試求 其結(jié)構(gòu)。 a b c B r C H 2 C H 3ab c圖 1138 1化合物 C3H7NO2 ,質(zhì)子數(shù)： 3： 2： 2，質(zhì)譜圖如圖1139所示，推測其結(jié)構(gòu) 圖 1139 1 某化合物的分子式為 C11H20O4， 其 HNMR中 ， δ為 ， ， ， 三重峰 ， 四重峰和四重峰 ， 積分高度比為： 3： 3： 2： 2；紅外光譜顯示含有酯基 ，試推測分子結(jié)構(gòu) 。 解： 1） 有四組化學(xué)等同核 。 2） 由積分比 3： 3： 2： 2；及分子中有 20個(gè)質(zhì)子 ， 表明分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱 ， 有 2個(gè)甲基 ， 2個(gè)甲基及 2個(gè)亞甲基及另 2個(gè)亞甲基 ， 由偶合知有兩個(gè)相同的 CH3CH2。 3） 除去兩個(gè)相同的酯基 — COO— ， 剩下一個(gè) C， 為季碳 。 4)該化合物可能為