外部試液a外-資料下載頁
2025-09-20 10:26本頁面
【導讀】溶性的無機晶體等；的遷移形式傳導；通常的“結(jié)合”方式有：離子交換、現(xiàn)玻璃電極可用于測定；1909年，F(xiàn).Haber(Z.Phys.Chem.,1909,67,385)對其系統(tǒng)的實驗研究；1930年代，測定分隔開的玻璃電極和參比電極之間的電位差)；以上的電極電位，因此其應用開始普及。膜電極并市場化。Na+與溶液中H+發(fā)生離子交換而產(chǎn)生相界電位。補償溶出的離子，離子的相對移動產(chǎn)生擴散電位。者之和構(gòu)成膜電位。k1、k2則是由玻璃膜外、內(nèi)表面性質(zhì)決定的常數(shù)。K´是由玻璃膜電極本身性質(zhì)決定的常數(shù)；以及機械和化學損傷的細微差異所引起的。由此引起的電位差稱為不對稱電位。或高鹽度溶液時，電極電位與pH之間不呈線性關(guān)。系所測定的值比實際的偏高：因為H+濃度或鹽份高，H3O+活度下降，從而使pH測定值增加。對H+有高度選擇性的指示電極，使用范圍廣，不受氧。高，須配用高阻抗的測量儀表。，用pH計分別測定pH已知的緩沖液和待測液的電動勢。測液基體接近的程度。種化合物均勻混合而成，一般都具有較高的離子選擇性。
【正文】 的 Ka為 104, =. 解 測量電池的圖解式為 Ag,AgCl SCE 因為 F+H+ HF Ka= 104 已知 pH=，即 [H+]= 104molL 1 EoAgCl, AgL 1NaCl 1 103molL 1NaF LaF3 1 105molL 1NaF pH= ][]][[HFFHKa ????? ??? FFcF ?外][4445??????????? = 106molL1則 離子選擇電極的電極電位為 : EISE=E內(nèi)參 +E 膜 =E內(nèi)參 +E外 E內(nèi) =[Cl]內(nèi) [F]外 +[F]內(nèi) = 106+(1 103) =++ = 6. 用氟離子選擇電極測定水中的氟，取水樣 ，加檸檬酸鈉緩沖 (L1)25ml，測得電極電位為 103molL1氟 標準溶液后，測得電位值為 ，氟電極的響應斜率為。 解 設水樣中氟離子濃度為 [F] 根據(jù)氟離子選擇電極的電位與膜外溶液中離子濃度的關(guān)系式，得到： 兩式相減，得到： 解得： [F]= 105molL1 50][ ??? FK150][ 3?????? ??FK)][ 5051 101][ g ( 3 ??? ????? FF數(shù)為 1 102。用該離子選擇電極測定 1 104molL1鈉離子時，要使測定的百分誤差小于 1%，試液的 PH值應控制為多大？ 解 根據(jù)誤差公式 %100][ ][%1/1?????NaHK potNa誤差則 ?????HKNaHpotNa ,][%][ 誤差已知 [Na+]=1 104molL 1, 誤差 %=1% 則 =1 108molL 1 210, ??? HK p o tNa2410][ ?? ???H pH=－ lg[H+]=－ lg(1 108) =8 PH玻璃電極測量溶液的 PH值時，為什么要選用與試液 PH值相接近的 PH標準溶液定位？ 答 酸度劑是以 PH單位作為標度的，在 25℃ 時，每單位 PH標度相當于 。測量時，先用 PH標準溶液來校正酸度劑上的標度，使指示值恰恰為標準溶液的 PH值。換上試液 ,便可直接測得其 pH值 .由于玻璃電極的實際電極系數(shù)不一定等于其理論值（ ，在 25℃ ），為了提高測量的準確度，故測量是所選用的標準溶液 PH值應與試液的 PH值相接近。 9 在離子選擇電極的測量過程中，通常要用磁力攪拌器攪拌溶液，有人說是為了使溶液中離子分布均勻，也有人說是為了減少濃差極化。你認為呢？為什么？ 答；攪拌溶液是為了加快電極的響應速度。 因為膜電位是由抗衡離子在傳感膜表面擴散及建立離子交換平衡而產(chǎn)生的。而電極達到動態(tài)平衡的速度，不僅取決于各類電極的特性，而且取決于抗衡離子的濃度。濃度高時，響應速度快；濃度低時，響應速度慢。因此，可用攪拌溶液來加快響應速度，迅速達到平衡。 Na2O制作玻璃膜的 PH電極 ,當試液的 PH值大于 10時 ,測得的 PH值比實際數(shù)值要低 ,這是為什么 ? 答 :因為在強堿性溶液中 ,氫離子濃度很低 ,而大量鈉離子的存在 ,會使鈉離子重新進入玻璃膜的硅氧網(wǎng)絡 ,并與氫離子交換而占有少數(shù)點位 .這樣 ,玻璃電極的膜電位除了決定于水化膠層和溶液中氫離子活度外 ,還增加了因鈉離子在兩相中擴散而產(chǎn)生相間電位 ,引起測量誤差。 11 什么是離子選擇電極的響應時間 ?響應時間與哪些因素有關(guān) ? 答 : 所謂離子選擇電極的響應時間 ,是指抗衡離子在傳感膜表面擴散及建立雙電層結(jié)構(gòu)時 ,電極達到動態(tài)平衡所需要的時間 . 響應時間取決于敏感膜的結(jié)構(gòu)本質(zhì) .同時 ,響應時間與抗衡離子的濃度有關(guān) ,濃度高 ,達到平衡快 ,響應時間就短 .響應時間還與電極的內(nèi)阻有關(guān) ,內(nèi)阻低 ,響應快 .響應時間還與抗衡離子的擴散速度、共存離子的種類和性質(zhì)、試液溫度、測量條件等各種因素有關(guān) . 12 用離子選擇電極一次加入標準法進行定量分析時 ,應注意些什么問題 ? 答 :應注意以下兩方面的問題 : ,體積要小 .一般標準溶液的濃度要較試液濃度大 50?200倍 ,而加入標準溶液的體積要比事業(yè)體積小 20?50倍 ,使加入標準溶液不會引起試液組成發(fā)生顯著變化 . △ E要稍大些，以減少測量和計算中的誤差．但△ E的數(shù)值有不能太大，以免體系的性質(zhì)發(fā)生變化．對一價離子來說，一般△ E以 10?40mV為宜，對二價離子則以 5?20mV為宜． Br、 I的滴定曲線如下圖 ， 已知滴定劑 AgNO3濃度為 ， 試樣原來的體積為 10mL， 則 Br的濃度為 ； I的濃度為 。 （ 南開大學 2020年 ） pH玻璃電極在使用前一般要在 中浸泡24小時 ， 其目的是 . 3. 影 響 離 子 選 擇 電 極 響 應 時 間 的 主 要 因 素是 。 （ 南開大學 2020年 ） ， 在測定前必須固定預處理的條件 ， 其目的是消除 。 （ 首都師范大學 1999年 ） （ ） （ 南開大學 2020年 ） AgNO3 標準溶液電位滴定 Cl,Br,I離子時 ， 可能用作參比電極的是 （ ） （ 多選 ） （ 首都師范大學 1999年 ） ， 以 Δ2E/ΔV2～ V（ E為電位 ， V為滴定劑體積 ） 作圖繪制滴定曲線 ， 滴定終點為 （ ） A， Δ2E/ΔV2為最正值時的點 B， Δ2E/ΔV2為最負值時的點 C， Δ2E/ΔV2為零時的點 D， Δ2E/ΔV2接近零時的點 （ 鄭州大學 2020年 ） pH玻璃電極的響應機理 。 (北師大 2020年 ） 10.（ 9分 ） 什么是選擇性系數(shù) ？ 簡述應用固定干擾 放測定選擇性系數(shù)的原理 （ 畫出簡圖 ） 。 （ 首都師范大學 2020年 ） *104 mol/L CaCl2溶液的活度，若溶液中存在 。計算：（ 1） .由于 NaCl的存在所引起的相對誤差是多少？（已知 KCa2+.Na+ = ） （ 2） .欲使鈉離子造成的誤差減少至 2%，允許 NaCl的最高濃度是多少？ (北師大 2020年 考研題 )
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