【導讀】鄰s區(qū)元素而右鄰p區(qū)元素?？梢园裠區(qū)和ds區(qū)看。和ds區(qū)元素稱為過渡元素。Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn10種元素。Mo、Tc、Ru、Rh、Pd、Ag、Cd10種元素。W、Re、Os、Ir、Pt、Au、Hg10種元素。習慣上將第一過渡系元素稱為輕過渡系元素，增加而緩慢地減小。同族過渡元素的原子半徑，要是由于鑭系收縮所導致的結果。大、導電性和導熱性良好的金屬。產生這種現(xiàn)象的原因是這些金屬的原子間除。了主要以金屬鍵結合外，還可能具有部分共價鍵。性增強，導致這些金屬單質的熔點升高。在過渡元素中，單質密度最大的是第8族的鋨，其次是銥、鉑、錸。這些金屬都比室溫下同體積的。水重20倍以上，是典型的重金屬。計量的，如、等。隨B、C、N在金屬中溶解的量而改變。學工業(yè)上常用作催化劑。過渡元素大都可以形成多種氧化值的化合物。值化合物的氧化性強。過渡元素與非金屬元素形成

　　

【正文】 通常是在鉬酸銨溶液中加入鹽酸，析出 H2MoO4，再加熱焙燒得到 MoO3： 4 2 4 2 4 4( N H ) MoO + 2H Cl H MoO + 2N H Cl2 4 3 2H MoO MoO + H O↑ MoO3 是 白色 晶體，加熱時轉為 黃色 ，冷卻后恢復原來顏色，熔點為 1068 K，沸點為 1428 K，即使在低于熔點時也有顯著的升華現(xiàn)象。 ↓ 無機化學 鎢在氧氣中燃燒或將鎢酸脫水，可以制得三氧化鎢。 WO3 為 淡黃色 粉末，加熱時變?yōu)?橙黃色 ，熔點為 1746 K，沸點為 2023 K。 MoO3 和 WO3 都是酸性氧化物，都不溶于水，僅能溶于氨水和強堿溶液生成相應的含氧酸鹽： 3 3 2 4 2 4M oO + 2 N H + H O ( N H ) M oO3 2 4 2 W O 2N a O H N a W O + H O? △ MoO3 和 WO3 的氧化性極弱，僅在高溫下能被氫氣、炭或鋁還原。用氫氣還原三氧化鉬和三氧化鎢可得純度較高的粉末狀金屬鉬和鎢。 無機化學 (二 ) 鉬和鎢的含氧酸及其鹽 MoO3 溶于堿溶液生成鉬酸鹽。鉬酸鹽在濃硝酸溶液中轉化為水合鉬酸 (H2MoO4H 2O)而析出。水合鉬酸是黃色晶體，逐漸加熱 至 334 K，脫水生成白色 的 H2MoO4。鉬酸 飽和溶液的質量濃度約 為 1 gL1，溶液顯弱酸性。 在鎢酸鹽的熱溶液中加入強酸，析出黃色鎢酸；在冷溶液中加入過量的酸，則析出 白色 膠狀的鎢酸沉淀 (H2WO4 xH2O)。白色的鎢酸經(jīng)長時間煮沸后，轉化為 黃色 的鎢酸。鎢酸溶于過量強酸中形成正鎢酸鹽。 鉻酸、鉬酸和鎢酸的酸和氧化性變化規(guī)律為 : 酸性增強，氧化性增強 H2CrO4 H2MoO4 H2WO4 無機化學 鉬和鎢的含氧酸鹽，只有銨、鈉、鉀、銣、鋰、鎂、鈹和鉈 (Ⅰ) 的鹽可溶于水，其他含氧酸鹽都難溶于水。 鉬酸鹽和鎢酸鹽在酸性溶液中有很強的縮合傾向。當鉬酸鹽溶液 的 pH 逐漸減小時，鉬酸鹽逐漸聚合成二鉬酸 ( )、三鉬酸 ( )等一系列的同多酸鹽。 鉻酸根離子也產生這種縮合現(xiàn)象，在 溶液中，加酸后得到 ，當酸性很強時，還可以形成 、 等多種鉻酸根離子。鉬酸鹽與鎢酸鹽形成多酸鹽的縮合現(xiàn)象更為突出。 227M o O ? 22 1 0M o O ?24CrO ?227C r O ?23 10Cr O ? 24 13C r O ?第五節(jié) 錳 一、錳的單質 二、錳的重要化合物 無機化學 一、錳的單質 塊狀金屬錳在空氣中生成一層致密氧化物保護膜，但粉末狀的錳卻容易被氧化。加熱時，錳與鹵素單質猛烈地發(fā)生反應。在高溫下，錳也能與硫、磷、碳等非金屬單質直接化合。錳與熱水反應 生成 Mn(OH)2和 H2，錳也溶于稀鹽酸、稀硫酸和稀硝酸溶液。在氧化劑存在下，金屬錳能與熔堿反應生成錳酸鹽： 2 2 4 2 2 M n 4 K O H 3 O 2 K M n O 2 H O? ? ?熔 融 無機化學 塊狀錳是白色的金屬，質硬而脆，不能進行冷加工和熱加工。錳是特種合金鋼的重要組成元素，當鋼中錳的質量分數(shù)大于 時 稱為 錳鋼 。錳鋼具有強度大、硬度高和耐磨、耐大氣腐蝕的特性。 無機化學 二、錳的重要化合物 (一 ) 錳 (Ⅱ) 化合物 錳 (Ⅱ) 的主要性質如下： (1)還原性：在酸性溶液中，強氧化劑能 將 Mn2+ 氧化成 MnO4 。在堿性介質中，空氣中的氧氣可把 Mn(Ⅱ) 氧化為 Mn(IV)。 (2) 沉淀反應： Mn2+ 與 S 、 、 及大多數(shù)弱酸根離子生成難溶性沉淀，其中肉色 的 MnS 沉淀可作為 Mn2+ 的鑒定反應。 34PO ? 23CO ?224CO ? 無機化學 (3) 配位性： Mn2+ 的 3d 軌道為半充滿 ,常形成配位數(shù) 為 6 的高自旋配位個體。在正八面體高自旋配位個體中， Mn2+ 的 d 電子排布為 ，電子從能量較低的 dε 軌道躍遷 到 dγ 軌道時，要改變自旋方向，所需能量較高，這種躍遷稱為自旋禁阻躍遷。因此， Mn2+ 的配位個體大多顏色較淡或無色。 Mn2+ 與一些強場配體作用時，也可形成低自旋配位個體。 Mn2+ 也能形成少數(shù)配位數(shù) 為 4 的 四面體配位個體， 由于 d 軌道在四面體配位個體中的分裂能較小，電子發(fā)生 dd 自旋禁阻躍遷所需能量相對較低， Mn2+ 的四面體配位個體通常顏色較深。 32dd??無機化學 (二 ) 錳 (Ⅳ) 化合物 MnO2 的主要性質如下： (1) 氧化還原性：在酸性介質中， MnO2 是強氧化劑。在堿性介質中， MnO2 具有 還原性，與強氧化劑一起熔融時，可被氧化成錳酸鉀。 (2) 配位性：錳 (Ⅳ )可形成較穩(wěn)定的配位個體，如 MnO2 與 HF 和 KHF2 作用時，可生成金黃色的六氟合錳 (Ⅳ ) 酸鉀晶體： 2 2 2 6 2MnO + 2K H F + 2H F K [ MnF ] + 2H O無機化學 (三 ) 錳 (Ⅶ) 化合物 最重要的錳 (Ⅶ) 化合物是高錳酸鉀。 KMnO4 為深紫色晶體，常溫下穩(wěn)定，易溶于水，其水溶液顯紫紅色。 的呈色原因是由于 Mn─ O 間電荷遷移的結果。 KMnO4 的主要性質如下： (1) 強氧化性：在酸性溶液中， 是強氧化劑，本身被還為 Mn2+；在近中性溶液中，其還原產物 為 MnO2；在強堿性介質中，其還原產物為 。 4MnO ?4MnO ? 24M nO ?無機化學 +4 2 2 24Mn O + 4H 4M nO + 3O + 2H O? ↑ ↓ 光對 KMnO4 的分解反應具有催化作用，因此應把 KMnO4 溶液保存在棕色瓶中。 KMnO4 晶體加熱至 473 K 以上時，發(fā)生分解反應： (2) 不穩(wěn)定性： KMnO4 在溶液中可緩慢地發(fā)生分解反應： KMnO4 晶體與濃 H2SO4 溶液作用時，生成棕綠色的油狀物七氧化二錳。 Mn2O7 的氧化性極強，遇有機化合物發(fā)生燃燒，稍遇熱即發(fā)生爆炸 , 分解生成 MnO O2 和 O3。 4 2 2 4 22 K M n O M n O K M n O O??↑