熱力學(xué)論文-熱力學(xué)第一，第二定律的具體表述淺談熱力學(xué)第三定律的發(fā)展-資料下載頁
2025-06-06 22:15本頁面
【正文】 同于能斯特說法而認(rèn)為 并非所有凝聚物質(zhì)而只能是純固體與純液體的熵值才趨于零，對于那些不純物質(zhì)，即使 ，由于混合熵的殘存而使 S≠ 0，二是該說法給出了“絕對熵”的概念 .盡管如此，人們發(fā)現(xiàn)除合金與溶液之外，尚有其他一些純固體在 時 S值為正值 .而普朗克說法卻沒有體現(xiàn)這一點 . ，路易斯和吉布森說法 1920年路易斯和吉布森在普朗克說法的基礎(chǔ)上，考慮了某些物質(zhì)在 時 S0的事實而提出：“如果取 OK下處于某種晶體狀態(tài)的某種元素的 S=0，則各種物質(zhì)的 S就具有有限的正值，但是 OK時它們的值可以變成 0，完全晶體就是如 此 .顯然他們把普朗克說法結(jié)合在自己的說法中并進(jìn)一步作了推廣 .而且還引入了完全晶體的概念 .這種說法后來被人們認(rèn)為是熱力學(xué)第三定律的第一次滿意的表述 .然而它卻沒有對哪些物質(zhì)在 OK時為什么會殘留有熵這一本質(zhì)問題給予說明 . ，西蒙說法 西蒙修正了能斯特?zé)岫ɡ淼恼f法：“當(dāng)溫度趨近于 OK時，對于恒溫過程來說，處于內(nèi)部平衡的液體或固體，其熵變?yōu)榱恪?.他的這種說法，是從物質(zhì)內(nèi)部結(jié)構(gòu)出發(fā)，把握事物內(nèi)在原因之后而提出 . ，福勒和古根亥姆說法 1939年他倆從系統(tǒng)經(jīng)歷一個恒溫的內(nèi)部達(dá)到平衡的相變分析而提出“在任何恒溫 過程中，如果這個過程涉及的僅僅是內(nèi)部平衡的穩(wěn)定物相，或者是不受這個過程擾動的凍結(jié)物相，則熵變一定會隨熱力學(xué)溫度同趨于零；但若過程涉及的是凍結(jié)物相，而且這個過程會擾動凍結(jié)物相中沒有達(dá)到平衡的那個方面，那么，熵變將不隨熱力學(xué)溫度同趨于零，而是給出負(fù)值 .這個說法與西蒙說法一樣，在于它揭示了熱力學(xué)第三定律的本質(zhì) . 縱觀熱力學(xué)第三定律的創(chuàng)立與發(fā)展歷程，它與所有的客觀規(guī)律一樣，都經(jīng)歷了一個由淺到深、由初級到高級、由不完善到完善的發(fā)展過程；也像所有的科學(xué)規(guī)律一樣，以科學(xué)技術(shù)發(fā)展為動力，應(yīng)科學(xué)技術(shù)的發(fā)展需要而創(chuàng)立 .整個創(chuàng)立 過程概括為：理論預(yù)言 — 實驗研究 —歸納總結(jié) — 推廣完善 4個過程 .熱力學(xué)第三定律是獨立于第一、第二定律的客觀規(guī)律，而并不像能斯特所認(rèn)為的那樣：“第三定律只不過是第二定律的一個推論，即所謂定理 .”它在科研中具有指導(dǎo)作用．否定了任何企圖使溫度達(dá)到絕對零度的實驗，使人們少走彎路 . 參考文獻(xiàn) 1.《物理學(xué)史》，郭奕玲、沈慧君著，清華大學(xué)出版社。 2021年版。 2.《熱力學(xué)統(tǒng)計物理（第四版）》汪志成著，高等教育出版社 3. 《改變世界的物理學(xué)》，倪光炯等著，復(fù)旦大學(xué)出版社， 1999 年版。 4.《熱力學(xué)史》，閹康年著，濟(jì)南 ，山東科技出版社， 1989 5.《熱力學(xué)》沙攝舜，張麓昌譯，北京，高教出舨社． 1988 6.《物理化學(xué) (上 )》 , 傅獻(xiàn)彩，陳瑞華編，北京，人民教育出版社，1979 7.《熱力學(xué)》 , 王竹溪，北京 ,人民教育出版杜， 1957， 357 8.《物理學(xué)史 [M]》，郭奕玲，北京，清華大學(xué)出版社， 1993 9.《絕對零度的探索》， ，科學(xué)普及出版社， 1987 10.《熱力學(xué)第三定律創(chuàng)立的過程及其發(fā)展》，朱湘柱，胡曉嵐， 現(xiàn)代物理知識 2021 年 13 卷 4 期 11.《熱力學(xué)第三定律的一種表述》，宋麗艷，大連理工 大學(xué)學(xué)報 1995年 1 期 12.《絕對零度的思考》，張龍，大學(xué)化學(xué) 2021 年 3 期
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