2熱力學(xué)第二定律-資料下載頁
2025-08-04 08:54本頁面
【正文】 3。dV （ 1） 由 H＝ U＋ PV ，可得 dH＝ dU+PdV+VdP 得 dH＝ TdS +VdP （ 2）特征變量 :34適用條件：① 任何無非體積功的過程 ( W’ ＝ 0 ) 。② 無相變，無反應(yīng)的簡(jiǎn)單均相封閉體系 （ nB=常數(shù)）的過程。 35等溫時(shí)， dTG = VdP 固體和液體dG＝－ SdT +VdP應(yīng)用實(shí)例：36∵ dU＝ TdS－ PdV 37 167。35 克拉佩龍方程38 恒溫恒壓 相變過程 ΔG ＝ ΔH － TΔS 兩相平衡時(shí)，為可逆相變 純物質(zhì)兩相要平衡，則要求： 物質(zhì)在兩相中的 Gibbs 自由能相等 單組分兩相平衡 ：3940（ α相的摩爾熵，摩爾體積） 因?yàn)槭瞧胶庀嘧? 41 表示了純物質(zhì)兩相平衡狀態(tài)發(fā)生變化時(shí)， 平衡壓力和溫度的變化必須要滿足的條件 ；若溫度 T和壓力 P的變化不滿足上述方程，相平衡的條件就會(huì)被破壞，就不可能兩相平衡共存，有一相會(huì)消失。 注意：即始末狀態(tài)必須一致 42對(duì)于固 ←→ 液相變或固 ←→ 固晶型轉(zhuǎn)變來說，Vl 和 Vs 受 P 影響較小 【 固 ←→ 液相變或 固 ←→ 固晶型轉(zhuǎn)變 】43求冰點(diǎn)降低 1K 所 需要壓力變化？44－克勞修斯方程 對(duì)有氣相參與的相變，如固 ←→ 氣相變或液 ←→ 氣相變：由于 氣體體積是 T、 P的函數(shù)， △ Vm 不能再視為常數(shù) 。一般采用近似處理4546474. 三相平衡系統(tǒng)中三相平衡共存，稱為三相平衡；B(α) B(β)B(γ)48可由可測(cè)定的 △ vapHm和 △ fusHm 求出無法測(cè)定的 △ subHm 固體直接變?yōu)闅怏w△ subHm ＝ △ fusHm ＋ △ vapHm固體先變?yōu)橐后w 液體再變?yōu)闅怏w49系統(tǒng)中三相平衡共存，可分解為兩個(gè)獨(dú)立的相平衡條件 Bα←→B β Bα←→B γ B(α) B(β)B(γ)若無氣體，則可寫出兩個(gè)獨(dú)立的 Clapeyron方程方程組的解 (T,P)即為三相平衡時(shí)的溫度與壓力 求三相平衡時(shí)的 T、 P 50若有一相為氣體，則可寫出兩個(gè)獨(dú)立 C－ C方程， 解出（ T， P）T＝ ，P＝ 610Pa 純物質(zhì)達(dá)到特定三相平衡的 T、 P是唯一的，確定的 原因要由相律來回答51
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