【正文】 (1分 ) 23 需用濃 HCl溶液配制王水才能溶解金。 Au + HNO3 + 4HCl = HAuCl4 + NO + 2H2O (1分 ) ? 加濃 HCl利于形成 AuCl4，降低 Au的還原電位，提高硝酸的氧化電位，使反應(yīng)正向進(jìn)行 。 ? 表述為提高 Au的還原性，提高硝酸的氧化性，有利于反應(yīng)向右進(jìn)行，也得滿分。 ? 二個理由各 (1分 ) ? 第 3題 (5分 ) 用化學(xué)反應(yīng)方程式表示： 31 用濃氨水檢查氯氣管道的漏氣 ? (1) 2NH3 + 3Cl2 = N2 + 6HCl ? (2) NH3 + HCl = NH4Cl (白煙 ) 每個反應(yīng)式各 1分，不配平不給分 (2分 ) 合并成一個反應(yīng)也得分。得到 N2 得 1分，得到 NH4Cl得 1分。 ? 32 在酸性介質(zhì)中用鋅粒還原 Cr2O72離子時，溶液顏色經(jīng)綠色變成天藍(lán)色，放置后溶液又變?yōu)榫G色。 (1) 3Zn +Cr2O72 + 14H+ = 3Zn2+ + 2Cr3+(綠 ) + 7H2O (2) Zn + 2Cr3+ = Zn2+ + 2Cr2+(天藍(lán) ) (3) 4Cr2+ + O2 + 4H+ = 4Cr3+(綠 ) + 2H2O ? 或 2Cr2+ + 2H+ = 2Cr3+(綠 ) + H2 ? 每個反應(yīng)式各 1分，不配平不給分 (3分 ) ? 第 4題 (8分 ) ? 41分別將 O KO BaO2 和 O2[AsF6]填入與O—O鍵長相對應(yīng)的空格中。 ? O—O鍵長 112 pm 121 pm 128 pm 149 pm ? 化學(xué)式 O2[AsF6] O2 KO2 BaO2 ? 每空 分。 ? 42 在配合物 A和 B中， O2為配體與中心金屬離子配位。 A 的化學(xué)式為 [Co2O2(NH3)10]4+，其 O—O的鍵長為 147 pm； B的化學(xué)式為Co(bzacen)PyO2，其 O—O的鍵長為 126 pm，Py是吡啶 (C5H5N)， bzacen是四齒配體 [C6H5?C(O?)=CH?C(CH3)=NCH2?]2。 B具有室溫吸氧，加熱脫氧的功能，可作為人工載氧體。畫出 A和 B的結(jié)構(gòu)簡圖（圖中必須明確表明 O—O與金屬離子間的空間關(guān)系），并分別指出 A和 B中 Co的氧化態(tài)。 ? 配合物 A ? B結(jié)構(gòu)簡圖 ? Co的氧化態(tài)均為 +3 ? 結(jié)構(gòu)簡圖第 1空 2分，第 2空 3 分， OOCo畫成直線扣 ，氧化態(tài)每空 。 （ 6分） C oC oOON H 3N H 3H 3 NH 3 NH 3 NN H 3N H 3N H 3N H 3N H 34 +ONONC oP hC H 3H 3 COP yP hO? 第 5題 ( 11分 ) 把紅熱的玻棒插入橙紅色固體 A中， A受熱后噴射出灰綠色粉末 B和無色無味氣體 C。鎂在 C中加熱生成灰色固體 D。 B在過量的 NaOH溶液中加熱溶解，得到綠色溶液 E。將適量 H2O2加入 E中，加熱，得到黃色溶液 F。F酸化后變?yōu)槌壬芤?G。向 G中加入Pb(NO3)2溶液，得到黃色沉淀 H。 ? 51 寫出 A、 B、 C、 D、 E、 F、 G和 H的化學(xué)式。 ? A (NH4)2Cr2O7 B Cr2O3 ? C N2 D Mg3N2 ? E NaCr(OH)4 F Na2CrO4 ? G Na2Cr2O7 H PbCrO4 ? 每個化學(xué)式 E 寫 NaCrO2也得滿分 ? 52 寫出由 E轉(zhuǎn)變?yōu)?F， F轉(zhuǎn)變?yōu)?G， G 轉(zhuǎn)變?yōu)镠的離子方程式。 ? E轉(zhuǎn)變?yōu)?F ? F轉(zhuǎn)變?yōu)?G ? G 轉(zhuǎn)變?yōu)?H ? 每個方程式 1分。 E轉(zhuǎn)變?yōu)?F，寫 CrO2配平，也得滿分。 ? 方程式（不是反應(yīng)式?。┎慌淦讲坏梅帧? ? ? 22 2 4 242 Cr O H + 3 H O 2 O H 2 Cr O + 8 H O? ???2 + 24 2 7 22 Cr O 2 H Cr O H O?? ? ?2 + 2 +2 7 2 42 P b + C r O + H O 2 P bCr O + 2 H??? 53 A中的金屬元素 M可以形成 MO2和ZnM2O4, 它們均為磁性材料，廣泛用于制作磁帶和磁盤。分別寫出 MO2和 ZnM2O4中M的價電子組態(tài)。 ? 3d2 ， 3d3 ? 54 A中的金屬元素 M可以形成不同形式的羰基化合物或者羰基陰離子，按照 18電子規(guī)則畫出 Na2[M2(CO)10]的陰離子結(jié)構(gòu)，指出 M的氧化態(tài)。 ? Cr的氧化態(tài) 1 ? ? ? 結(jié)構(gòu)式 2分，氧化態(tài) 1分 C r C rC OO CO CO C C OC OO C C OO C C O2? 第 6 題（ 8分）在我國青海、西藏等地有許多干涸鹽湖盛產(chǎn)一種鈉鹽 Q。 Q為一種易溶于水的白色固體。 Q的水溶液用硫酸酸化，得到弱酸 X。 X為無色小片狀透明晶體。 X和甲醇在濃硫酸存在下生成易揮發(fā)的 E。 E在空氣中點燃呈現(xiàn)綠色火焰。 E和 NaH反應(yīng)得到易溶于水的白色固態(tài)化合物 Z（分子量 ）。 ? 61寫出由 Q得到 X的離子方程式。 每個方程式各 1分 ? B4O5(OH)42 + 3 H2O + 2 H+＝ 4 H3BO3 ? 62 寫出 X在水中的電離方程式。 ? B(OH)3 + H2O ＝ B(OH)4 + H+ ? 63 寫出 X和甲醇在濃硫酸存在下生成 E的化學(xué)方程式。寫 B4O72配平的方程式也得滿分 。 ? B(OH)3 + 3 CH3OH ＝ B(OCH3)3 + 3H2O ? 64 寫出 E燃燒反應(yīng)的化學(xué)方程式。 ? 2 B(OCH3)3 + 9 O2＝ B2O3 + 6 CO2 + 9 H2O 65 寫出由 E和 NaH制備 Z的化學(xué)反應(yīng)方程式。 ? B(OCH3)3 + 4 NaH＝ NaBH4 + 3 NaOCH3 ? 66 Z在水溶液里的穩(wěn)定性與溶液 pH有關(guān)， pH越大越穩(wěn)定。為什么？ ? 水溶液的 pH越大， [H3O+]越低 ， BH4? 和 H3O+ 的反應(yīng) 越難 ， 因而 NaBH4越穩(wěn)定。 ? 67近年來，用 Z和過氧化氫構(gòu)建一種新型堿性電池已成為熱門的研究課題。該電池放電時，每摩爾 Z釋放 8摩爾電子，標(biāo)準(zhǔn)電動勢大于 2 V。寫出這種電池放電反應(yīng)的離子方程式。 ? BH4 + 4 H2O2 ＝ B(OH)4 + 4 H2O 2021年全國試題 無機(jī)部分 ? 第 1題（ 7分） 11 向硫酸鋅水溶液中滴加適當(dāng)濃度的氨水至過量，發(fā)生兩步主要反應(yīng)。簡述實驗現(xiàn)象，寫出兩步主要反應(yīng)的離子方程式。 ? 無色溶液 ? 白色沉淀 ?無色溶液 1分 ? 只寫 白色沉淀 ?無色溶液，不扣分 ? 未表明白色，扣 。 ? (1) Zn2+ + 2NH3 + 2H2O ? Zn(OH)2? + 2NH4+ 1分 ? 寫成如下形式也得 1分： ? Zn2+ + 2NH3H 2O ? Zn(OH)2? + 2NH4+ ? [Zn(H2O)6]2+ + 2NH3H 2O ? ? Zn(OH)2? + 2NH4+ + 6H2O [Zn(H2O)6]2+ + 2NH3 ? ? Zn(OH)2? + 2NH4+ + 4H2O ? (2) Zn(OH)2 + 2NH4+ + 2NH3 ?[Zn(NH3)4]2+ + 2H2O 1分 ? 方程式寫成 ? Zn(OH)2 + 4NH4+ ?[Zn(NH3)4]2+ + 2OH ? 也可得 1分。 ? 將配離子寫成 [Zn(NH3)6]2+ ，只得 ， ? 因主物種是 [Zn(NH3)4]2+ 。 12 化合物 [Cu(pydc)(amp)]3H2O的組成為C11H14CuN4O7，熱重分析曲線表明，該化合物受熱分解發(fā)生兩步失重，第一個失重峰在 200 ~ 250 oC，失重的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為%。第二個失重峰在 400 ~ 500 oC，失重后的固態(tài)殘渣質(zhì)量為原化合物質(zhì)量的%。 pydc 和 amp是含芳環(huán)的有機(jī)配體。通過計算回答： (1)第一步失重失去的組分。 ? 水分子 或 H2O ? 3個水分子 或 3H2O ? C11H14CuN4O7的式量約 , 失去 3個水分子，失重質(zhì)量分?jǐn)?shù)理論值為 %。 1分 ? (2)第二步失重后的固態(tài)殘渣是什么，解釋理由。 ? CuO 和 Cu2O的混合物。 2分 ? 理由： CuO、 Cu2O及 C11H14CuN4O7 的式量分別為 、 。 ? 若殘渣為 CuO， ? 則質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 ＝ %； ? 若殘渣是 Cu2O， ? 則質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 ( 2)＝ %。 ? 實驗值為 %，介于兩者之間，故殘渣是兩者的混合物。 1分 ? 只答 CuO或只答 Cu2O，只得 1分。 ? 答 CuO和 Cu的混合物，計算正確，理由表述清晰，也可得 3分。 ? 雖計算正確，但物質(zhì)在題設(shè)條件下不存在（如乙炔銅、氫化銅等），可得 1分（計算分）。 ? 第 2題 （ 7分） A和 X是兩種常見的非金屬元素，其核外電子數(shù)之和為 22，價層電子數(shù)之和為 10。在一定條件下可生成 AX、 AX3（常見的 Lewis酸）、 A2X4和 A4X4，反應(yīng)如下： 21 指出 A和 X各是什么元素。 Hg，放電 ? A： B。 X: Cl 共 3分：各 ? 22 A4X4具有 4個三重旋轉(zhuǎn)軸，每個 A原子周圍都有 4個原子。畫出 A4X4的結(jié)構(gòu)示意圖。 ? 23 寫出 AX3與 CH3MgBr按計量系數(shù)比為 1:3反應(yīng)的方程式。 ? BCl3 + 3CH3MgBr→ B(CH3)3 +3MgBrCl 1分 ? AX3 + 3CH3MgBr→A(CH3)3 + 3MgBrX ? 寫成 ? BCl3 + 3CH3MgBr→ B(CH3)3 +3/2MgBr2 +3/2MgCl2 也可 ? 24 寫出 A2X4與乙醇發(fā)生醇解反應(yīng)的方程式。 ? B2Cl4+ 4C2H5OH→ B2(OC2H5)4 + 4HCl 1分 ? A2X4 + C2H5OH→A2(OC2H5)4+ 4HX ? 第 4題 （ 5分） 1976年中子衍射實驗證實，trans[Co(en)2Cl2]ClHCl2H2O晶體中只存在 3種離子： X+、含鈷的 A+ 和 Cl。 X+ 中所有原子共面，有對稱中心和 3個相互垂直的鏡面。 注： en是乙二胺的縮寫符號。 ? 41 畫出 A+及其立體異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡圖。 ? A+ 立體異構(gòu)體 1分 1分 1分 ? 42 畫出 X+ 的結(jié)構(gòu)圖。 X+ 中所有原子共面，有對稱中心和 3個相互垂直的鏡面 2分 畫成實線扣 1分 ，未寫正號不扣分 ? 第 7題（ 10分） 硼的總濃度 ? mol L1的硼酸及其鹽的水溶液中不僅存在四硼酸根離子 B4O5(OH)42，還存在電荷為 1的五硼酸根離子以及電荷為 1和 2的兩種三硼酸