儀器分析第四章電重量分析和庫(kù)侖分析法-資料下載頁(yè)
2025-05-12 00:03本頁(yè)面
【正文】 方法相似 。 在庫(kù)侖滴定過(guò)程中可以記錄電位 （ 或 pH） 對(duì)時(shí)間的關(guān)系曲線 ， 用作圖法或微商法求出終點(diǎn) 。 也可用 pH計(jì)或離子計(jì) ， 由指針發(fā)生突變表示終點(diǎn)到達(dá) 。 控制電流庫(kù)侖分析應(yīng)用 凡能與電解時(shí)所產(chǎn)生的試劑迅速反應(yīng)的物質(zhì) ， 均可用庫(kù)侖滴定法測(cè)定 ， 因此 ， 能用容量分析的各類滴定 ， 如酸堿滴定 、 氧化還原滴定 、 沉淀滴定和絡(luò)合滴定等測(cè)定的物質(zhì) ，均可用于庫(kù)侖滴定法 。 恒電流庫(kù)侖法可用于有機(jī)化合物和金屬絡(luò)合物的反應(yīng)機(jī)理及電極過(guò)程的研究 。 控制電位庫(kù)侖分析法 在電解過(guò)程中 ， 控制工作電極的電位保持恒定 ， 使待測(cè)物質(zhì)以 100％ 的效率進(jìn)行電解 。 當(dāng)電解電流趨向于 0時(shí) ，指示該物質(zhì)已被電解完全 。 測(cè)量電解過(guò)程中消耗的電量 ， 求出被測(cè)物質(zhì)的含量 。 電量的測(cè)定 電量由電子積分儀等方法測(cè)定 ， 經(jīng)典的方法用庫(kù)侖計(jì)（ 如銀庫(kù)侖計(jì) ， 氣體庫(kù)侖計(jì) ） 等來(lái)測(cè)定 。 (1) 電子積分儀 控制電位庫(kù)侖分析中的電量 ， 采用電子線路積分總電量Q， 并直接由表頭顯示 。 AgeAgeAgAg??????陰極陽(yáng)極 (2) 庫(kù)侖計(jì) 以銀庫(kù)侖計(jì)為例 ， 它是以鉑坩堝為陰極 ， 純銀棒為陽(yáng)極 ，陽(yáng)極和陰極用多孔陶瓷管隔開(kāi) 。 鉑坩堝及瓷管中盛有 1～2molL－ 1AgNO3溶液 ， 電解時(shí)發(fā)生如下反應(yīng)： 電解結(jié)束后，稱出鉑坩堝增加的重量，由析出的銀的質(zhì)量算出電解所消耗的電量。 庫(kù)侖分析法的特點(diǎn) 庫(kù)侖分析法與容量分析法相比： ? 不需要制備標(biāo)準(zhǔn)溶液； ? 不穩(wěn)定試劑可以就地產(chǎn)生 ? 樣品量小 ? 電流和時(shí)間能準(zhǔn)確測(cè)定 。 ? 準(zhǔn)確 、 靈敏 、 簡(jiǎn)便和易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化 。 用途較廣－石油化工 、 環(huán)保 、 食品檢驗(yàn)等方面的微量或常量成分分析 ， 而且還能用于化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)及電極反應(yīng)機(jī)理等的研究 。 庫(kù)侖分析法的應(yīng)用 微量水分的測(cè)定－卡爾 費(fèi)休庫(kù)侖法 該方法是一種廣泛用于測(cè)定液體 、 氣體和固體樣品中的微量水分的電化學(xué)分析法 。 以卡爾 費(fèi)休試劑作為滴定劑來(lái)滴定樣品中的水分 ， 相當(dāng)于滴定分析中的碘量法 。 容量法與庫(kù)侖分析法相結(jié)合 ， 用電解方式產(chǎn)生 I2。 卡爾 費(fèi)休試劑是含有甲醇 、 二氧化硫 、 吡啶和碘的混合試劑 。 I2 + SO2 + 2H2O = HI + H2SO4 2． 有機(jī)化合物中硫等成份的測(cè)定－微庫(kù)侖分析法 樣品中的硫在合適條件下 ， 經(jīng)燃燒轉(zhuǎn)化為 SO2， 由載氣帶入電解池中發(fā)生如下反應(yīng)： SO2 + I3 + 2H2O = SO42 +3I + 4H+ 導(dǎo)致 I2濃度降低 ， 微庫(kù)侖放大器的平衡狀態(tài)破壞 ， △ E≠0， 放大器中輸出相應(yīng)的電流 ， 此時(shí) ， 陽(yáng)極發(fā)生如下反應(yīng)： 3I = I3 +2e 從而使由 SO2消耗的 I2濃度恢復(fù)至原濃度 ， 終點(diǎn)到達(dá) ， 自動(dòng)停止電解 。 由讀出裝置顯示其硫的含量 。 3． 化學(xué)需氧量的測(cè)定 化學(xué)需氧量 （ COD） ， 是評(píng)價(jià)水質(zhì)污染的重要指標(biāo)之一 。 COD是指在一定條件下 ， 1L水中可被氧化的物質(zhì) （ 有機(jī)物或其它還原性物質(zhì) ） 氧化時(shí)所需要的氧的量 。 在 L－ 1硫酸介質(zhì)中 ， 以重鉻酸鉀為氧化劑 ， 將水樣回流消化 15分鐘 。 通過(guò) Pt陰極電解產(chǎn)生的亞鐵離子與剩余的 K2Cr2O7作用 。 由消耗的電量計(jì)算 COD值： )(1 0 0 04329 6 4 8 7 )( 1 ppmVttiC O D o ????式中 ， i為恒電流強(qiáng)度 ， mA； t0為電解產(chǎn)生的 Fe2+標(biāo)定電解池中重鉻酸鉀濃度所需要的電解時(shí)間 ， s； t1為測(cè)定剩余重鉻酸鉀所需要的電解時(shí)間 ， s； V為水樣體積 ， mL。 4. 法拉第常量的測(cè)定 法拉第常量是美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局用庫(kù)侖實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)確測(cè)定的 。在 %(wt/wt) AgClO4, 20%(wt/wt) HClO4溶液中電解高純Ag陽(yáng)極 。 在 。 實(shí)驗(yàn)測(cè)得 Ag陽(yáng)極失重 (Ag的相對(duì)原子質(zhì)量 )。 根據(jù)法拉第定律 ： zFMmQ ?? mMzQF ??5 1 7 6 6 8 0 0 02 0 3 6 3 9 ???? itQ 6 4 8 60 9 7 9 0 5 1 7 6 6 5 ????? mMzQF
研究報(bào)告相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1