儀器分析-第10章-電位法分析法-資料下載頁
2025-08-04 13:55本頁面
【正文】 S=(Vs cs)/Vo= ΔE=－ ()=－ = 試樣中 Ca2+ 的濃度為 104 mol/L。 補充內(nèi)容 電位滴定法 potentiometric titration 一 .電位滴定法的原理 通過滴定過程中 電池電動勢的變化來確定滴定終點的一類滴定方法 。 記錄每次滴定時的滴定劑用量（ V）和相應(yīng)的電動勢數(shù)值（ E），作圖得到滴定曲線。 關(guān)鍵 : 確定滴定反應(yīng)的化學(xué)計量點時 ,所消耗的滴定劑的體積。 快速滴定尋找化學(xué)計量點所在的大致范圍。 突躍范圍內(nèi)每次滴加體積控制在 。 二 .滴定終點確定 EV曲線法 簡單 ， 準(zhǔn)確性稍差 。 一階微商法 ΔE/ΔV V曲線 一階微商由電位改變量與滴定劑體積增量之比計算之。 曲線上存在著極值點， 該點對應(yīng)著 EV 曲線中的拐點。 Δ2E/ΔV 2 V曲線法 又叫二階微商法，表示滴定劑單位體積改變所引起的 ΔE/ΔV 的變化值，即 Δ (ΔE/ΔV) /ΔV 2 212( ) ( )EEE VVVV?????????二階微商法內(nèi)插法 利用二階微商 Δ2E/ΔV 2 = 0所對應(yīng)的體積為滴定終點，這一點必然在 Δ2E/ΔV 2 值發(fā)生正負號變化所對應(yīng)的體積之間。若將 Δ2E/ΔV 2 V曲線中 Δ2E/ΔV 2 = 0附近值視為直線，因此可以用內(nèi)插法計算滴定終點 例題 2：以銀電極為指示電極 ,雙液接飽和甘汞電極為參比電極 ,用 mol/L AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定含 Cl試液 , 得到的原始數(shù)據(jù)如下 (電位突越時的部分數(shù)據(jù) )。 用二級微商法求出滴定終點時消耗的 AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液體積 ? 滴加體積 ( m L ) 24 .00 24 .20 24 .30 24 .40 24 .50 24 .60 24 .70 電位 E ( V) 83 94 33 16 40 51 58 解 : 將原始數(shù)據(jù)按二級微商法處理得下表 滴入的 A g N O 3 體積 ( m L ) 測量電位 E ( V ) Δ E Δ V Δ2E Δ V2 0. 174 0. 183 二級微商等于零時所對應(yīng)的 體 積 值 應(yīng) 在 ～ ,準(zhǔn)確值可以由內(nèi)插法計算出 : 2 22?????????????VEVE)(??????終點V例題 3：用電位滴定法測定某藥物的含量，在接近化學(xué)計量點時得如下數(shù)據(jù)，用內(nèi)插法求滴定終點的體積 V。 V(ml) E(mv) 240 250 266 526 666 740 1 6 2 5 02 6 6)( 1 ?????? VE 2 6 0 2 6 65 2 6)( 2 ?????? VE1 4 0 526666)( 3 ?????? VE 244001602600)(122????? V E1 2 0 0 2 6 0 01 4 0 0)( 222?????? V E 24400 12022 0 V V= 例題 4 在 +溶液中 ,插入 Pt電極 (+)和 SCE(),在25℃ 時測得電池電動勢為 ,問有多少 Fe2+被氧化成Fe3+? 解 : SCE ‖a(Fe3+), a(Fe2+)｜ Pt E = E鉑電極 － E甘汞 = + lg(［ Fe3+]/[Fe2+］ )－ lg(［ Fe3+]/[Fe2+］ ) = (+－ ) / = － 設(shè)有 X % 的 Fe2+ 氧化為 Fe3+， 則： lg([Fe3+]/[Fe2+]) = lg X /(1－ X)=－ X/(1－ X)=。 X=%。 即有約 %的 Fe2+被氧化為 Fe3+
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