電位分析法(20xx上課)-資料下載頁
2025-08-04 18:22本頁面
【正文】 RTKE???? 39。39。2 ?續(xù)前 （ 3） 標準加入法 nFRTS )1()2( ?? 式，且令式XXSSXXVCVCVCSE ???? lg?則XSXSSXXSXXSXSSXXSECVVVCVCVVVVVVCVC)(10 ?????????XSESXSSX VVVVCC????? ?10)(續(xù)前 ? 適用： 試樣基質(zhì)組成復雜 、 變動大的樣品 ? 優(yōu)點： 無須繪制標準曲線 （ 僅需一種濃度標液 ） 無需配制或添加 TISAB （ CS ↑↑ ， VS ↓↓→⊿ I ↓↓） 操作步驟簡單 、 快速 第四節(jié) 電位滴定法 一 、 定義 利用電極電位的突變 指示滴定終點的滴定 分析方法 。 二、確定滴定終點的方法 1． E ~V曲線法 滴定終點 ：曲線上轉(zhuǎn)折點 （ 斜率最大處 ） 對應 V 特點 ：應用方便 但要求計量點處電位突躍明顯 2． ⊿ E/⊿ V~ V曲線法 曲線 ：具一個極大值的一級微商曲線 滴定終點 ：尖峰處 （ ⊿ E/⊿ V極大值 ） 所對應 V 特點 ：在計量點處變化較大 ， 因而滴定準確； 但數(shù)據(jù)處理及作圖麻煩 3． ⊿ 2E/⊿ V2~ V曲線法 曲線 ：具二個極大值的二級微商曲線 滴定終點 ： ⊿ 2E/⊿ V2由極大正值到極大負值與 縱坐標零線相交處對應的 V VP VP VP V(mL) pH △ pH △ V 2 2 10 3 8 3 2 V ()pHV??? 22pHV??V??pH續(xù)前 三 、 特點： 1． 準確度高 不用指示劑而以電動勢的變化確定終點 , 這個終點的確定比較客觀 , 所以 ~ 2．可用于無優(yōu)良指示劑、渾濁溶液或有色樣品溶液的滴定 3．可用于連續(xù)滴定，自動滴定、微量滴定、非水滴定。 4．可用于熱力學常數(shù)的測定，如弱酸、弱堿的離解常數(shù)，配位穩(wěn)定常數(shù)等 5 ．操作麻煩和數(shù)據(jù)處理比較費時。 續(xù)前 四 、 應用 用于無合適指示劑或滴定突躍較小的滴定分析 或用于確定新指示劑的變色和終點顏色 1． 酸堿滴定法 → 玻璃電極 + SCE 準確度高 2． 沉淀滴定法：銀量法 AgNO3滴定 Cl → 銀電極 （ 或玻璃電極 ） + SCE 測 Cl， 采用 KNO3鹽橋 3． 氧化還原滴定 → Pt電極 + SCE 4． 配位滴定： EDTA法 →離子選擇電極 + SCE 5． 非水滴定法： 玻璃電極 + SCE 第五節(jié) 永停滴定法 一 、 永停滴定法 ：根據(jù)滴定過程中雙鉑電極的電流 變化來確定化學計量點的電流滴定法 二 、 特點 : [Ox]=[Red]時 ,電流最大 當 [Ox] ≠ [Red]時 ,電流的大小 取 決于濃度較低的一方 。 三 、 測定原理 : 將兩個相同 Pt電極插入樣品溶液 中 ， 在兩極間外加低電壓 ， 連電 流計 ， 進行滴定 ， 通過電流計指 針的變化確定 SP 續(xù)前 三、分類： b． 標準 →可逆 樣品 →不可逆 ? I2 → Na2S2O3 開始無電流 ， 近終點電流 ↑↑ a． 標準 →不可逆 樣品 →可逆 ? Na2S2O3 → I2 開始有電流 ， 近終點電流為 0 根據(jù)滴定過程的電流變化，分為三種類型 c． 標準 →可逆 ， 樣品 →可逆 ? Ce4+ → Fe2+ 開始電流先 ↑ 近終點前電流 ↓ 終點后電流 ↑↑ VP VP VP I2 + 2S2O32 2I+ S4O62 Ce4+ + Fe2+ Ce3+ +Fe3+ 續(xù)前 四 、 特點 準確度高 ， 確定終點簡便 五 、 兩種滴定方法對比 電位滴定法 永停滴定法 電極 指示電極 +參比電極 雙鉑指示電極 化學電池 原電池 電解池 測量物理量 電壓 電流 在 25℃ 時，測得下列電池的電動勢為，如將 Mn+濃度稀釋 50倍，電池的電動勢 下降為 ，金屬離子 Mn+的電荷 n為何值。 用 pH玻璃電極測定 pH=，其電極的電位為 +，測定另一未知試液時，電極的電位為 +。電極的響應斜率為 。 用下列電池直接電位法測定草酸根離子濃度。 Ag|AgCl(固 )|KCl(飽和 ) ||C2O42(未知濃度 )|Ag2C2O4(固 )|Ag 1)導出 pC2O4與 E的關系式？ KSP= 1011 2)若將未知的草酸鈉溶液置于此電解池，在25℃ 測得電動勢為 ， AgAgCl 電極為負極。計算位置溶液的 pC2O4 。 （已知 ?0 AgCl/Ag=+, ?0 Ag+/Ag=+） 一種氟離子選擇電極對 OH的電位選擇性系數(shù)KF,OH=，若試樣溶液中 F濃度為 102mol/L 時，允許測定誤差為 5%，問溶液允許的最大 pH（以濃度代替活度計算）為多少？
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