電解和庫(kù)侖分析法ppt課件-資料下載頁(yè)
2025-05-12 12:44本頁(yè)面
【正文】 應(yīng)的分 解電壓，從而可以選擇最合適的控制電位。 ?控制電位庫(kù)侖法不要求被測(cè)物質(zhì)在電極上沉積為金屬或難溶物，因此可以用以測(cè)定均相電極反應(yīng)的物質(zhì)，特別適用于有機(jī)物的分析． ?該 方法的靈敏度和準(zhǔn)確度均較高，能測(cè)定微克級(jí)物質(zhì)，最低能測(cè)定至 ，相對(duì)誤差為 %~%． ? 能用于測(cè)定電極反應(yīng)的 電子轉(zhuǎn)移數(shù) 等． 控制電位庫(kù)侖分析的應(yīng)用 例： 利用控制電位電解法，測(cè)定一定量的氟哌啶醇在大面積汞陰極上全部還原所消耗的電量，并由公式： Q = nFcV 求得氟哌啶醇電極反應(yīng)的 n值。 Q：電解消耗的電量（ C）； n：電極反應(yīng)電子轉(zhuǎn)移數(shù)； F：法拉第常數(shù)； C：電解物質(zhì)的濃度（ mol/L）； V：加入陰極池中電解液的體積（ L）。 編號(hào) 1 2 3 c/molL1 103 103 103 V/mL Q/C n n是正整數(shù)，因此 n = 2。 控制電流庫(kù)侖分析法（庫(kù)侖滴定法） 過(guò)程和原理： ? 恒電流發(fā)生器產(chǎn)生的恒電流通過(guò)電解池 。 由電解進(jìn)行的時(shí)間 t（ S）和電流強(qiáng)度（ A），可求算出被測(cè)物質(zhì)的量 W（ g） Mm itnF?? 被測(cè)物質(zhì)直接在電極上反應(yīng)或在電極附近由于電極反應(yīng)產(chǎn)生一種能與被測(cè)物質(zhì)起作用的試劑； ? 當(dāng)被測(cè)物質(zhì)作用完畢后，由指示終點(diǎn)的儀器發(fā)出信號(hào)，立即關(guān)掉計(jì)時(shí)器； 滴定終點(diǎn)的確定方法： 庫(kù)侖滴定法的終點(diǎn)確定方法有多種： 指示劑法、光度法、電流法、電位法 等。這里介紹幾個(gè)常用方法： ? 化學(xué)指示劑法 這是指示終點(diǎn)的最簡(jiǎn)單的方法。此法可省去庫(kù)侖滴定裝置中的指示系統(tǒng)，比較簡(jiǎn)單。最常用的經(jīng)典方法是 淀粉作指示劑，電生碘滴定亞砷酸根 的測(cè)定方法。指示劑方法，靈敏度較低，對(duì)于常量的庫(kù)侖滴定能得到滿意的測(cè)定結(jié)果。 ? 電位法 同前述電位滴定法，以電位的突躍指示時(shí)間的到達(dá)。 例： 利用庫(kù)侖滴定法測(cè)定溶液中酸的濃度時(shí)，用玻璃電極和甘汞電極為檢測(cè)終點(diǎn)電極，用 pH計(jì)指示終點(diǎn)。以 Pt電極為工作電極， Ag陽(yáng)極為輔助電極。 工作電極 2H+ + 2e = H2 輔助電極 2Ag + 2Cl = 2AgCl + 2e 工作電極上的反應(yīng)使溶液中 OH產(chǎn)生了多余，作為滴定劑，使溶液中的酸度發(fā)生變化，用 pH計(jì)上 pH的突躍指示終點(diǎn)。 ? 電流法（永停終點(diǎn)法） 在電解體系中插入一對(duì) 加有微小電壓 的鉑電極，通過(guò)觀察此對(duì)電極上 電流的突變 指示終點(diǎn)的方法。 例：終點(diǎn)前為 不可逆電對(duì) ， 終點(diǎn)后為 可逆電對(duì) ， 如電生 I2滴定 As(III)： As(V)/As(III)體系 I2/I 體系 終點(diǎn)后： 雙鉑極上電流由溶液中 I2/I電對(duì)控制，它是可逆電對(duì)，雙鉑電極上微小電壓將會(huì)產(chǎn)生較大電流。 終點(diǎn)前： 雙鉑極上電流由溶液中 As(V)/As(III)電對(duì)控制 ， 它是不可逆電 對(duì) ， 電極反應(yīng)速率很慢 ， 即雙鉑極上的微小電壓不足以產(chǎn)生大 的電流； 電流效率： 加入 輔助試劑或者選擇合適電極 來(lái)保證 100%電流效率。 試劑空白扣除： 預(yù)電解試劑得到所消耗的庫(kù)侖數(shù)，從實(shí)驗(yàn)結(jié)果中扣除。 恒電流庫(kù)侖滴定特點(diǎn)： ?不必配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，簡(jiǎn)化了操作過(guò)程。 ?適用面廣，滴定劑來(lái)自于電解時(shí)的電極產(chǎn)物。 ?可檢測(cè)出物質(zhì)量達(dá) 105109 g/mL，方法的靈敏度、準(zhǔn)確度較高。 ?可實(shí)現(xiàn)自動(dòng)滴定，易于自動(dòng)化。 ?庫(kù)侖滴定分析不適用于較高含量的試樣分析，因?yàn)楸仨毑捎幂^大的電流和較長(zhǎng)的時(shí)間，而這樣會(huì)導(dǎo)致電流效率的降低． 控制電流庫(kù)侖分析應(yīng)用 凡能與電解時(shí)所產(chǎn)生的試劑迅速反應(yīng)的物 質(zhì)，均可用庫(kù)侖滴定法測(cè)定，因此，能用 容量分析的各類滴定，如酸堿滴定、氧化 還原滴定、沉淀滴定和絡(luò)合滴定等測(cè)定的 物質(zhì)，均可用于庫(kù)侖滴定法．
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