西南師范大學(xué)物理化學(xué)課件五-資料下載頁(yè)
2025-05-14 06:30本頁(yè)面
【導(dǎo)讀】為什么要定義新函數(shù)。狀態(tài)函數(shù)，具有容量性質(zhì)。若是不可逆過(guò)程，體系所。作的功小于A的減少值。由能減少的方向進(jìn)行。這就是亥姆霍茲自由能判。不等號(hào)的引入見(jiàn)下節(jié)。這就是吉布斯自由能判據(jù)，所以dG又稱(chēng)之。為等溫、壓等位。下進(jìn)行，所以這個(gè)判據(jù)特別有用。但由于熵判據(jù)用于隔離體系（保持U，V. 不變），要考慮環(huán)境的熵變，使用不太方便。定是自發(fā)的，自發(fā)變化總是朝熵增加的方向進(jìn)行。生，必定是可逆的，熵值不變。當(dāng)，即體系的始、終態(tài)溫度與環(huán)境溫度相等，根據(jù)具體過(guò)程，代入就可求得?函數(shù)間關(guān)系的圖示式。從基本公式導(dǎo)出的關(guān)系式。Helmholz自由能定義式。在等溫、可逆條件下，
【正文】 ?返回 2020/6/28 四個(gè)基本公式 d d d dH U p V V p? ? ?VpSTU ddd ??pVUH ??因?yàn)? pVSTH ddd ??所以 d d dH T S V p??(2) ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/6/28 四個(gè)基本公式 TSSTUA dddd ???VpSTU ddd ??TSUA ??因?yàn)? d d dA S T p V? ? ?(3) VpTSA ddd ???所以 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/6/28 四個(gè)基本公式 (4) d d dG S T V p? ? ?因?yàn)? TSHG ??TSSTHG dddd ???pVSTH ddd ??pVTSG ddd ???所以 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/6/28 克拉貝龍方程 在一定溫度和壓力下，任何純物質(zhì)達(dá)到兩相平衡時(shí)，蒸氣壓隨溫度的變化率可用下式表示： ddpHT T V??? 為相變時(shí)的焓的變化值， 為相應(yīng)的體積變化值。這就是克拉貝龍方程式（ Clapeyron equation）。 變化值就是單組分相圖上兩相平衡線的斜率。 H? V?TpddVTHTpv a pv a pdd???對(duì)于氣 液兩相平衡 VTHTpf u sf u sdd???對(duì)于液 固兩相平衡 克拉貝龍 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/6/28 ClausiusClapeyron方程 對(duì)于氣 液兩相平衡，并假設(shè)氣體為 1mol理想氣體，將液體體積忽略不計(jì)，則 )/(g)(dd mv a pmmv a ppRTTHTVHTp ????v a p m2d l ndHpT R T??這就是 ClausiusClapeyron 方程， 是摩爾氣化熱。 mvap H?假定 的值與溫度無(wú)關(guān)，積分得： mvap H?v a p m21 1 211l n ( )Hpp R T T???這公式可用來(lái)計(jì)算不同溫度下的蒸氣壓或摩爾蒸發(fā)熱。
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