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高考化學(xué)高考化學(xué)壓軸題-物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)專項(xiàng)訓(xùn)練分類精編附解析-資料下載頁

2025-04-05 04:36本頁面
  

【正文】 o2+離子的溶液中加入氨水,可生成更穩(wěn)定的[Co(NH3)6]2+離子,是因?yàn)椋篘元素電負(fù)性更小,更易給出孤對電子形成配位鍵,故答案為:N元素電負(fù)性更小,更易給出孤對電子形成配位鍵;(6) 晶胞中鈣離子、C22數(shù)目相等,都為8+6=4,形成的離子化合物為CaC2,電子式為;晶胞質(zhì)量為4g,若晶胞的長寬高分別為520pm、520pm和690pm,該晶體密度為=,故答案為:;。【點(diǎn)睛】本題的難點(diǎn)為(4),要注意B有空軌道,O存在孤電子對,關(guān)鍵是提供孤電子對的O氧原子的判斷,本題的易錯(cuò)點(diǎn)為(6),要注意單位的換算。10.正四面體形 CHNH4+ (BO2)nn sp sp2 氫鍵、共價(jià)鍵、范德華力 【解析】【分析】(1)B位于周期表中第2周期,第ⅢA族,同周期主解析:正四面體形 CHNH4+ (BO2)nn sp sp2 氫鍵、共價(jià)鍵、范德華力 【解析】【分析】(1)B位于周期表中第2周期,第ⅢA族,同周期主族元素,隨著原子序數(shù)的增大,第一電離能有增大的趨勢,但第ⅡA族和第ⅤA族元素反常;(2)硼化合物是典型的缺電子結(jié)構(gòu)化合物,H3BO3也屬于缺電子化合物,可接受OH的一對孤電子對形成B(OH)4,根據(jù)VSEPR理論說明空間構(gòu)型,等電子體是指原子數(shù)目相同,價(jià)電子總數(shù)相同的微粒;(3)根據(jù)均攤思想分析偏硼酸根離子的化學(xué)式,根據(jù)雜化軌道理論判斷五硼酸根離子中B原子的雜化方式;(4)硼酸晶體是片層結(jié)構(gòu),硼酸分子內(nèi)存在共價(jià)鍵,分子間存在氫鍵,分子之間還存在范德華力,晶胞是無隙并置的,不能通過旋轉(zhuǎn)得到,同一層內(nèi),存在一組相反的基本結(jié)構(gòu)單元;(5)根據(jù)立體幾何知識書寫原子坐標(biāo)?!驹斀狻浚?)B是第5號元素,基態(tài)B原子的價(jià)電子為2s22p1,價(jià)電子的軌道表達(dá)式為,第二周期第一電離能比B高的元素有Be、C、N、O、F、Ne等6種。故答案為:,6;(2)B易形成配離子,如[B(OH)4]、[BH4]等。[B(OH)4]的中心原子形成4個(gè)σ鍵,其中有一個(gè)是配位鍵,由O原子提供了孤對電子,其結(jié)構(gòu)式為,其中心原子B原子的價(jià)層電子對數(shù)為4,故其VSEPR模型為正四面體形, [BH4]的等電子體有CHNH4+等。 (3)由圖1可知,偏硼酸根中每個(gè)B形成3個(gè)共價(jià)鍵、每個(gè)O形成2個(gè)共價(jià)鍵,所以平均每個(gè)B原子結(jié)合2個(gè)O原子,由B和O的化合價(jià)分別為+3和2可知,其化學(xué)式可表示為;由圖2可知,五硼酸根離子中有2種B原子,一種形成4個(gè)共價(jià)鍵,另一種形成3個(gè)共價(jià)鍵,故其中B原子的雜化方式為spsp2。(4)硼酸晶體是片層結(jié)構(gòu)的分子晶體,由圖3可知,同一層微粒間存在的作用力有氫鍵、共價(jià)鍵,范德華力等3種;故答案為: 氫鍵、共價(jià)鍵,范德華力;(5)若建立如圖5所示的坐標(biāo)系,x與y兩軸的夾角為120?,以A為坐標(biāo)原點(diǎn),把晶胞的底邊邊長和高都視作單位1,則B、C的坐標(biāo)分別為B(1,0,0)、c(0,0,1),由圖可知,D點(diǎn)與A、B以及底面右下角等3個(gè)點(diǎn)構(gòu)成一個(gè)正四面體,D點(diǎn)位于其頂點(diǎn),其高度為晶胞高度的一半。由D點(diǎn)向底面作垂線,垂足為中線的三等分點(diǎn),則垂足的坐標(biāo)為(,0),所以D點(diǎn)的坐標(biāo)為D()?!军c(diǎn)睛】本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)知識,主要考查了原子核外電子排布的表示方法、第一電離能的遞變規(guī)律、雜化軌道理論、價(jià)鍵類型判斷以及有關(guān)晶胞計(jì)算。本題(4)、(5)兩問難度較大,需要有扎實(shí)的晶體化學(xué)知識,靈活運(yùn)用均攤法,同時(shí)也要有足夠的空間想象能力和立體幾何知識。另外,對于六方晶胞,需要注意區(qū)別于立方晶胞,思維需改變過來,否則就會(huì)發(fā)生嚴(yán)重的錯(cuò)誤。11.B sp sp 3 3:4 HNO3的非羥基氧個(gè)數(shù)與H2SO4的非羥基氧個(gè)數(shù)相同,所以酸性強(qiáng)度相近 2∶1 50% 【解析】【分析】A、解析: B sp sp 3 3:4 HNO3的非羥基氧個(gè)數(shù)與H2SO4的非羥基氧個(gè)數(shù)相同,所以酸性強(qiáng)度相近 2∶1 50% 【解析】【分析】A、B、C、D、E、F原子序數(shù)依次增大的六種元素,均位于元素周期表的前四周期,B元素含有3個(gè)能級,且每個(gè)能級所含的電子數(shù)相同,核外電子排布為1s22s22p2,故B為碳元素;D的原子核外有8個(gè)運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不同的電子,則D為O元素;C的原子序數(shù)介于碳、氧之間,故C為N元素;E元素與F元素處于同一周期相鄰的族,它們的原序數(shù)相差3,二者只能處于第四周期,且E元素的基態(tài)原子有4個(gè)未成對電子,外圍電子排布為3d64s2,則E為Fe,F(xiàn)為Cu,(3)中C(氮元素)與A形成的氣體x,則A為H元素,形成的x為NH3,據(jù)此解答本題?!驹斀狻浚?)(1)D為O元素,價(jià)電子排布為2s22p4,基態(tài)的價(jià)層電子排布圖為:,故答案為:;(2)A、二氧化硅屬于原子晶體,二氧化碳形成分子晶體,故點(diǎn):SiO2CO2,故A錯(cuò)誤;B、同周期自左而右電負(fù)性增大,電負(fù)性順序:CNOF,故B正確;C、N2與CO為等電子體,氮?dú)夥肿又蠳原子之間形成3對共用電子對,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,CO還原性較強(qiáng),二者化學(xué)性質(zhì)不同,故C錯(cuò)誤;D、水分子間存在氫鍵,影響物理性質(zhì),不影響化學(xué)性質(zhì),由于非金屬性O(shè)S,所以穩(wěn)定性:H2OH2S,故D錯(cuò)誤,故答案為:B;(3)雜環(huán)上的碳原子含有3個(gè)σ鍵,沒有孤對電子,采用sp2雜化,甲基、亞甲基上碳原子含有4個(gè)共價(jià)單鍵,采用sp3雜化,故答案為:spsp3;(4)(CN)2是直線型分子,并有對稱性,結(jié)構(gòu)式為:N≡CC≡N,單鍵為σ鍵,三鍵含有1個(gè)σ鍵、2個(gè)π鍵,(CN)2中σ鍵和π鍵的個(gè)數(shù)比為3:4,故答案為:3:4;(5)HNO3的非羥基氧個(gè)數(shù)與H2SO4的非羥基氧個(gè)數(shù)相同,所以酸性強(qiáng)度相近,故答案為:HNO3的非羥基氧個(gè)數(shù)與H2SO4的非羥基氧個(gè)數(shù)相同,所以酸性強(qiáng)度相近;(6)結(jié)構(gòu)中如7的O2?圍成的正四面體空隙有8個(gè),由圖可知晶體結(jié)構(gòu)中O2?離子數(shù)目為8+6=4個(gè),則正四面體空隙數(shù)與O2?離子數(shù)目之比為8:4=2:1;Fe3O4中有一半的Fe3+填充到正四面體空隙中,另一半Fe3+和Fe2+填充在正八面體空隙中,則有50%的正八面體空隙沒有填充陽離子;含有Fe3+和Fe2+的總數(shù)為3,晶胞中有8個(gè)圖示結(jié)構(gòu)單元,不妨取1mol這樣的晶胞,則1mol晶胞的質(zhì)量為m=8(356+416)g=8232g,1023個(gè)晶胞,1個(gè)晶胞的體積為V=(a10?10)3cm3,所以晶體密度為,所以晶胞邊長a=pm,故答案為:2:1;50;。12.第四周期 Ⅷ族 [Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5 AB K<C<O<N sp sp2 2:1 4 分子 【解析】【分解析:第四周期 Ⅷ族 [Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5 AB K<C<O<N sp sp2 2:1 4 分子 【解析】【分析】(1)Fe的原子序數(shù)是26,根據(jù)構(gòu)造原理知Fe的核外電子排布式為[Ar]3d64s2,據(jù)此確定其在周期表的位置;基態(tài)Fe失去4s上2個(gè)電子和3d軌道上1個(gè)電子即為Fe3+;(2)根據(jù)化學(xué)鍵的類型和特點(diǎn)解答,注意氫鍵是分子間作用力,不是化學(xué)鍵;(3)①KCNO由K、C.N、O四種元素組成,K為金屬、容易失去電子,第一電離能最小,C、N、O位于第二周期,但N的p軌道是半充滿狀態(tài)、能量最低;②丙烯腈(H2C=CH?C≡N)分子中碳原子VSEPR構(gòu)型有兩種形式:平面三角形和直線形,雜化方式也有sp、sp2兩種形式,其中C=C含有1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵、C≡N含有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵,C?H都是σ鍵,確定分子中σ鍵和π鍵數(shù)目,再求出比值;(4)1個(gè)Ca2+周圍距離最近且等距離的C22?應(yīng)位于同一平面,注意使晶胞沿一個(gè)方向拉長的特點(diǎn);(5)Fe(CO)5的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)均不高,類似于分子晶體的特點(diǎn);(6)Fe單質(zhì)的晶胞模型為體心立方堆積,晶胞的原子均攤數(shù)為8+1=2,晶胞的質(zhì)量為g,晶胞體積V=cm邊長a=cm,根據(jù)Fe原子半徑r與晶胞邊長a關(guān)系求出r?!驹斀狻?1)Fe的原子序數(shù)是26,根據(jù)構(gòu)造原理知Fe的核外電子排布式為[Ar]3d64s2,位于第四周期Ⅷ族據(jù);基態(tài)Fe失去4s上2個(gè)電子和3d軌道上1個(gè)電子即為Fe3+,所以基態(tài)Fe3+核外電子排布式為) [Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5故答案為:第四周期Ⅷ族,[Ar]3d5或[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5;(2)[Fe(CN)6]3?是陰離子,是配合物的內(nèi)界,含有配位鍵和極性共價(jià)鍵,金屬鍵存在于金屬晶體中,氫鍵是分子間作用力,不是化學(xué)鍵,故選AB;故答案為:AB;(3)①KCNO中K為金屬、容易失去電子,第一電離能最小,C、N、O位于第二周期,但N的p軌道是半充滿狀態(tài)、能量最低,所以第一電離能大于O,C的非金屬性小于O,第一電離能小于O,所以第一電離能由小到大排序?yàn)镵CON;故答案為:KCON;②丙烯腈(H2C=CH?C≡N)分子中碳原子VSEPR構(gòu)型有兩種形式:平面三角形和直線形,雜化方式也有sp、sp2兩種形式,其中C=C含有1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵、C≡N含有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵,C?H都是σ鍵,所以分子中σ鍵和π鍵數(shù)目分別為3,σ鍵和π鍵數(shù)目之比為6:3=2:1;故答案為:sp、sp2;2:1;(4)依據(jù)晶胞示意圖可以看出,晶胞的一個(gè)平面的長與寬不相等,再由圖中體心可知1個(gè)Ca2+周圍距離最近的C22?不是6個(gè),而是4個(gè),故答案為:4;(5)根據(jù)Fe(CO)5的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)均不高的特點(diǎn),可推知Fe(CO)5為分子晶體;故答案為:分子;(6)Fe單質(zhì)的晶胞模型為體心立方堆積,晶胞的原子均攤數(shù)為8+1=2,晶胞的質(zhì)量為g,晶胞體積V=cm邊長a=cm,F(xiàn)e原子半徑r與晶胞邊長a關(guān)系為4r=a,所以r=a=cm=107nm;故答案為:107。
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