【正文】 ，如既有氧化性，也有還原性，則N元素化合價為中間價態(tài)；(2)NH3與O2在加熱和催化劑作用下生成N2O，類似于生成NO的反應，同時生成水；在酸性NaClO溶液中，HClO氧化NO生成Cl和NO3，反應后溶液呈酸性；(3)二氧化氮與水反應生成NO和HNO3；(4)稀硝酸與銅反應生成硝酸銅和NO；(5)結(jié)合氧化還原反應得失電子守恒計算。【詳解】由化合價可知X為NH3，Y為NO，Z為NO2，W為HNO3，(1)從氮元素化合價變化的角度分析，如既有氧化性，也有還原性，則N元素化合價為中間價態(tài)，可為NO、NO2；(2)NH3與O2在加熱和催化劑作用下生成N2O和水，反應的化學方程式為2NH3+2O2N2O+3H2O；在酸性NaClO溶液中，HClO氧化NO生成Cl和NO3，反應后溶液呈酸性，則反應的離子方程式為3HClO+2NO+H2O=3Cl+2NO3+5H+；(3)二氧化氮和水反應生成硝酸和一氧化氮：3NO2+H2O=2HNO3+NO，一氧化氮是無色氣體，二氧化氮是紅棕色氣體，二氧化氮和水反應后氣體壓強減小，外界大氣壓不變，所以外界大氣壓對水作用而使水進入試管中，3體積NO2轉(zhuǎn)化為1體積NO，所以現(xiàn)象為試管內(nèi)液面逐漸上升至試管容積的2/3左右，紅棕色氣體逐漸變?yōu)闊o色氣體；(4)稀硝酸與銅反應生成硝酸銅和NO，反應的離子方程式為3Cu+8H++2NO3﹣＝3Cu2++2NO↑+4H2O；(5)?L﹣1 NaNO2溶液中n(NaNO2)＝＝510﹣4mol，?L﹣1 KMnO4溶液中n(KMnO4)＝＝210﹣4mol，二者恰好完全反應時，設還原產(chǎn)物中Mn元素的化合價為x，則510﹣4mol2＝210﹣4mol(7﹣x)，解得x＝+2?！军c睛】在氧化還原反應中，氧化劑得電子總數(shù)與還原劑失電子總數(shù)必定相等，常用于有關(guān)氧化還原反應的計算及配平氧化還原反應方程式，運用守恒規(guī)律進行氧化還原反應的計算方法：氧化劑物質(zhì)的量變價元素的原子個數(shù)化合價的變化值=還原劑物質(zhì)的量變價元素的原子個數(shù)化合價的變化值14．如圖表示A、B、C、D、E五種含氮物質(zhì)相互轉(zhuǎn)化的關(guān)系。其中A、B、C、D常溫下都是氣體，B為紅棕色。（1）寫出下列物質(zhì)的名稱：B________； E________。（2）寫出各步反應的化學方程式：①A→C________________________________________；②D→C________________________________________；③C→B_________________________________________。【答案】二氧化氮 硝酸 N2＋O22NO 4NH3＋5O24NO＋6H2O 2NO＋O2=2NO2 【解析】【分析】B為紅棕色氣體，則B為NO2，C與氧氣反應生成NO2，則C為NO；A氣體在閃電條件下與氧氣反應生成NO，則A為氮氣；E與銅反應生成NO，則E為硝酸；D在催化劑條件下與氧氣加熱反應生成NO，且D是A在高溫高壓、催化劑條件下反應生成的，則D為氨氣，根據(jù)分析可知：A、B、C、D、E分別為NNONO、NHHNO3，然后結(jié)合物質(zhì)的性質(zhì)、化學方程式的書寫原則進行答題?！驹斀狻浚?）B為紅棕色氣體，則B為NO2，C與氧氣反應生成NO2，則C為NO；A氣體在閃電條件下與氧氣反應生成NO，則A為氮氣；E與銅反應生成NO，則E為硝酸；D在催化劑條件下與氧氣加熱反應生成NO，且D是A在高溫高壓、催化劑條件下反應生成的，則D為氨氣，根據(jù)分析可知：B、E的名稱分別為二氧化氮、硝酸；（2）①A→C的反應為氮氣與氧氣轉(zhuǎn)化成NO的反應，氮氣在放電的條件下可以和氧氣之間反應生成一氧化氮，反應的化學方程式為：N2+O22NO；②D→C為氨氣與氧氣催化氧化生成NO和水，反應的化學方程式為：4NH3＋5O24NO＋6H2O；③C→B為NO與氧氣轉(zhuǎn)化成二氧化氮的反應，反應方程式為：2NO＋O2=2NO2?！军c睛】本題考查框圖形式的無機推斷，題目難度中等，解題的關(guān)鍵是在審題的基礎上找準解題的突破口，如“B為紅棕色”可探測可能為二氧化氮，然后經(jīng)過分析，歸納，推理，得出正確的答案，注意相關(guān)反應的化學方程式的書寫。15．由幾種離子化合物組成的混合物，含有以下離子中的若干種：K+、NH4+、Mg2+、Cu2+、Ba2+、CSO4CO32。將該混合物溶于水后得無色澄清溶液，現(xiàn)分別取3份100mL該溶液進行如下實驗：實驗序號實驗內(nèi)容實驗結(jié)果a加AgNO3溶液有白色沉淀生成b加足量NaOH溶液并加熱（已折算成標準狀況下的體積）c加足量BaC12溶液時，對所得沉淀進行洗滌、干燥、稱量；再向沉淀中加足量稀鹽酸，然后干燥、稱量第一次稱量讀數(shù)為6. 27g，第二次試回答下列問題：（1）該混合物中一定不存在的離子是__________________________。（2）溶液中一定存在的陰離子是____________________。（3）試寫出實驗b發(fā)生反應的離子方程式__________________。（4）判斷混合物中是否存在K+？__________________（填“是”或“否”）?！敬鸢浮縈g2+、Cu2+、Ba2+ SO4CO32 NH4++OH=NH3↑+H2O 是 【解析】【分析】將該混合物溶于水后得無色澄清溶液判斷溶液中一定不含Cu2+，Ba2+、Mg2+和SO4CO32不能同時存在，加入硝酸銀溶液生成白色沉淀，可能存在Cl、SO4CO32；加入足量氫氧化鈉溶液加熱收集到氣體說明一定為氨氣，溶液中一定含有NH4+、一定不含Mg2+；加入足量氯化鋇溶液得到徹底中加入鹽酸沉淀部分溶解，說明沉淀 為BaSOBaCO3，說明溶液中存在SO4CO32，推斷溶液中一定不含Ba2+，K+、是否存在依據(jù)離子物質(zhì)的量結(jié)合溶液中電荷守恒分析計算進行判斷。【詳解】將該混合物溶于水后得無色澄清溶液判斷溶液中一定不含Cu2+，Ba2+、Mg2+和SO4CO32不能同時存在，加入硝酸銀溶液生成白色沉淀，可能存在Cl、SO4CO32；加入足量氫氧化鈉溶液加熱收集到氣體說明一定為氨氣，溶液中一定含有NH4+、一定不含Mg2+；加入足量氯化鋇溶液得到徹底中加入鹽酸沉淀部分溶解，說明沉淀 為BaSOBaCO3，說明溶液中存在SO4CO32，推斷溶液中一定不含Ba2+，K+、是否存在依據(jù)離子物質(zhì)的量結(jié)合溶液中電荷守恒分析計算進行判斷；(1)上述分析可知，該混合物中一定不存在的離子是Mg2+、Cu2+、Ba2+；(2)溶液中一定存在的陰離子是SO4CO32；(3)實驗b發(fā)生反應是銨根離子和氫氧根離子反應生成氨氣和水，反應的離子方程式為為：NH4++OH=NH3↑+H2O；(4)題干信息可知，NH4+ 物質(zhì)的量 ，CO32 ，由溶液中電荷守恒可知，假設溶液中一定含有K+，溶液中電荷守恒c(K+)+c(NH4+)=2c(SO42)+2c((CO32)，c(K+)=，溶液中可能存在Cl，所以c(K+)≥，即說明溶液中一定含有K+?！军c睛】破解離子推斷題的幾種原則：①肯定性原則：根據(jù)實驗現(xiàn)象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的離子；(記住幾種常見的有色離子：Fe2+、Fe3+、Cu2+、MnO4－、CrO42－、Cr2O72－)；②互斥性原則：在肯定某些離子的同時，結(jié)合離子共存規(guī)律，否定一些離子的存在；③電中性原則：溶液呈電中性，一定既有陽離子，又有陰離子，且溶液中正電荷總數(shù)與負電荷總數(shù)相等；(這一原則可幫助我們確定一些隱含的離子)；④進出性原則：通常是在實驗過程中使用，是指在實驗過程中反應生成的離子或引入的離子對后續(xù)實驗的干擾。