【文章內(nèi)容簡介】
術(shù)的研究正在國內(nèi)外興起。由于鉛鎘作為重金屬,對人體健康有著嚴重危害,因此近年來世界熱穩(wěn)定劑領(lǐng)域研究開發(fā)的熱點是鉛、鎘的替代產(chǎn)品,并不斷推進其工業(yè)化生產(chǎn)。目前,世界最大的熱穩(wěn)定劑生產(chǎn)商Baerocher公司新開發(fā)的無毒熱穩(wěn)定劑品種有:MCKA4MCKA60系固體鈣/鋅穩(wěn)定劑,用于電纜料。MC8367KA是一種以鈣/鉛/鋅為主體的高效熱穩(wěn)定劑和潤滑劑。MC8369KA系列具有穩(wěn)定劑和潤滑劑的雙重作用,而且性價比較高。深圳志海實業(yè)有限公司的AIMSTA6800系列鈣/鋅復合穩(wěn)定劑產(chǎn)品,成功替代了鉛鹽穩(wěn)定劑應用于電線電纜市場。杭州三葉助劑有限公司研發(fā)的液體鈣/鋅復合穩(wěn)定劑,可以替代鋇鎘類穩(wěn)定劑應用于PVC軟制品。浙江海普頓華工科技有限公司的Himpton1086L系列鈣/鋅復合穩(wěn)定劑,可以應用于硬質(zhì)注塑類PVC制品。目前全球限制鉛和鎘穩(wěn)定劑的步伐加快,而且鉛鹽穩(wěn)定劑大幅漲價,為替代產(chǎn)品的推進提供了很好的歷史機遇。但鉛鹽穩(wěn)定劑作為傳統(tǒng)高效價廉的主要熱穩(wěn)定劑產(chǎn)品,在許多方面具有不可替代的優(yōu)越性,將在一定時間內(nèi),在熱穩(wěn)定劑領(lǐng)域內(nèi)仍占主導地位。有機錫類穩(wěn)定劑是PVC最佳的熱穩(wěn)定劑之一,優(yōu)點是:①綜合性能比其他廣泛使用的穩(wěn)定劑更為優(yōu)良,適用于高溫加工,如在擠出和壓延加工中,最高溫度可達200 ℃~230 ℃。②耐候性較好,適于用做戶外制品。③透明性優(yōu)良,不會產(chǎn)生白化現(xiàn)象,也可用做透明鮮艷的著色制品。④與PVC相容性好,長期使用也不會析出。⑤毒性低,可用于食品、醫(yī)藥包裝用PVC制品中和上水管中。⑥加工時的流動性非常好,不粘輥、不結(jié)垢。缺點是制造成本高,因此銷售價格也較高,且有一定的氣味。目前有機錫穩(wěn)定劑在中國初具規(guī)模的生產(chǎn)企業(yè)有:北京阿科瑪化學有限公司的5 000 t/a生產(chǎn)裝置,可生產(chǎn)20多個牌號的有機錫產(chǎn)品,主要品種是辛基硫醇錫。浙江海普頓化工科技有限公司的5 000 t/a甲基錫熱穩(wěn)定劑生產(chǎn)線。湖北D星化工有限公司建有2 000 t/a生產(chǎn)裝置,生產(chǎn)甲基硫醇錫。有機錫熱穩(wěn)定劑開發(fā)和研究的方向主要有如下幾個方面:①開發(fā)和推廣含有SnS鍵的有機錫化合物。該類化合物有硫代羧酸和硫醇類兩種,硫代羧酸類有機錫可以減少對金屬的腐蝕,具有抗慮出性,對人體毒性極小,允許用作食品級PVC熱穩(wěn)定劑。硫醇有機錫,不僅具有良好的熱穩(wěn)定性,透光性也極好,可以用于光學材料領(lǐng)域。②無毒無味有機錫產(chǎn)品的開發(fā)。③開發(fā)復合型多功能有機錫熱穩(wěn)定劑是有機錫熱穩(wěn)定劑又一大發(fā)展趨勢。有機助穩(wěn)定劑單獨使用無任何穩(wěn)定作用,然而與有機錫穩(wěn)定劑配合使用能發(fā)揮較好的協(xié)同效應。2存在的問題和建議總體看,我國熱穩(wěn)定劑生產(chǎn)與開發(fā)取得了一定的成績,但與世界先進水平相比,仍存在許多不足和差距:,規(guī)模小PVC熱穩(wěn)定劑在國外研究應用較多,就品種而言就有近萬種,僅有機錫就有1 000多類,而我國規(guī)?;a(chǎn)的只有50種~60種,鉛鹽類占主導地位,而有機錫類穩(wěn)定劑所占比例遠遠低于國外發(fā)達國家的水平。,產(chǎn)品質(zhì)量差我國熱穩(wěn)定劑生產(chǎn)質(zhì)量差,有許多小作坊,質(zhì)量不穩(wěn)定,影響著熱穩(wěn)定劑的生產(chǎn)和市場。3PVC熱穩(wěn)定劑的發(fā)展方向隨著PVC工業(yè)的發(fā)展,我國新型熱穩(wěn)定劑的開發(fā)層出不窮,但由于歷史的原因,新型熱穩(wěn)定劑的生產(chǎn)與應用遠遠不能滿足中國 PVC工業(yè)的發(fā)展,今后我國熱穩(wěn)定劑工業(yè)應著重調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu)、順應環(huán)保潮流,擴大生產(chǎn)規(guī)模,提高產(chǎn)業(yè)的集中度,增加鈣/鋅復合品種和有機錫的生產(chǎn),利用我國豐富的稀土資源,生產(chǎn)與推廣稀土類穩(wěn)定劑。尤其是研發(fā)和生產(chǎn)多功能、復合化、高效、無毒、無味的熱穩(wěn)定劑。第四篇:PVC無毒熱穩(wěn)定劑現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢,就讓往事隨風飛,今日的杯中別再盛著昨日的殘痕;唯有珍惜現(xiàn)在,才能收獲明天。PVC無毒熱穩(wěn)定劑現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢摘要:本文分析了國內(nèi)PVC無毒熱穩(wěn)定劑的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢,總結(jié)出PVC熱穩(wěn)定劑生產(chǎn)中存在一些的問題,主要表現(xiàn)在規(guī)模小、品種少、結(jié)構(gòu)不合理,并指出其今后發(fā)展的方向。關(guān)鍵詞:PVC。無毒熱穩(wěn)定劑。國內(nèi)現(xiàn)狀。發(fā)展趨勢Abstract:The domestic present status and development of the nontoxic PVC heat stabilizers were analyzed in this also discussed some problems in the production of PVC heat stabilizers, such as small scale, less variety and irrational structure and pointed out the future of development words:PVC。nontoxic heat stabilizers。domestic present status。development聚氯乙烯(PVC)是產(chǎn)量僅次于聚乙烯(PE)的通用塑料,具有自熄、阻燃、耐磨、強度較高、電絕緣性和化學穩(wěn)定性較好等優(yōu)點,且價格低廉,廣泛應用于工業(yè)、農(nóng)業(yè)、國防及建筑等領(lǐng)域,但是PVC結(jié)構(gòu)特殊,PVC是在高溫和高剪切條件下進行加工的,容易脫去分子上的HCL而導致聚合物降解,因其產(chǎn)品變色和制品機械性能等下降,影響其使用壽命,因此需要添加熱穩(wěn)定劑來增加其穩(wěn)定性。PVC熱穩(wěn)定劑傳統(tǒng)上主要有:鉛鹽類、有機金屬皂類、有機錫類、復合穩(wěn)定劑類、有機熱穩(wěn)定劑類等。隨著化學建材應用領(lǐng)域的擴展,特別是異型材、管材和板材等用量的快速增加,對PVC的需求量將大幅增加。具體消費比例為:鉛鹽類約占 40 %,硬脂酸鹽類約占10 %,有機錫類約占15 %,稀土類約占8 %,鈣/鋅復合穩(wěn)定劑約占25 %,其他占 2 %。1PVC熱穩(wěn)定劑的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢近年來,隨著全世界環(huán)保意識的日益強化,鉛鹽類熱穩(wěn)定劑將被無毒的產(chǎn)品取而代之,現(xiàn)在,中國鉛鹽類熱穩(wěn)定劑的發(fā)展重點在于消除粉塵,開發(fā)復合型鉛鹽技術(shù)。代表性成果是在南京、溫州、重慶建立了無塵鉛鹽生產(chǎn)基地。這些企業(yè)的產(chǎn)品大多是通過配合脂類潤滑劑制造,產(chǎn)品以粉狀和片狀替代傳統(tǒng)的粉狀,較好地解決了粉塵污染和計量困難等問題。但此類穩(wěn)定劑由于受RoHS指令和EUP指令技術(shù)壁壘及中國環(huán)保要求不斷提高的影響,市場占有率將不斷下降。20世紀80年代后,熱穩(wěn)定劑在技術(shù)上的進步相對緩慢,但在環(huán)境保護方面的研究卻相當活躍。歐盟議會及歐盟委員會于2003年2月13日在其官方網(wǎng)站發(fā)布RoHS和WEEE指令,RoHS指令已于2006年7月1日正式執(zhí)行,所有銷往歐盟國家的產(chǎn)品必須要符合歐盟RoHS指令規(guī)范,在電子電氣設(shè)備中禁止使用含鉛和鎘等元素的材料。歐州取代鉛鹽的呼聲日益高漲,北歐國家的管材生產(chǎn)企業(yè)已承諾替代鉛鹽。歐盟要求歐盟各國2008年1月1日起必須替代有毒的鉛鹽、鎘鹽在電子電器儀器設(shè)備中的應用。早在2003年,荷蘭就計劃于2004年完全取代鉛鹽類穩(wěn)定劑,英國嚴格地制定了鉛鹽在水管的遷移量以至取消鉛鹽類穩(wěn)定劑的使用。歐洲25 %的電線電纜和10 %的PVCU制品使用的熱穩(wěn)定劑已從鉛鹽類穩(wěn)定劑轉(zhuǎn)向Ca/Zn熱穩(wěn)定劑。2003年后,我國也開始關(guān)注PVC加工助劑的毒性問題,2004年建設(shè)部在公告中明確指出:全國范圍內(nèi)供水用PVCU管一律禁用鉛鹽類穩(wěn)定劑。無毒、無污染、復合和高效已成為PVC助劑研究發(fā)展的趨勢。我們重點分析幾類無毒熱穩(wěn)定劑的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢:稀土類熱穩(wěn)定劑是近年來發(fā)展起來的新型熱穩(wěn)