【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 酰胺改性技術(shù)領(lǐng)域的研究有了較大的發(fā) 展，但大都停留在試驗(yàn)階段，其中納米填充以及納米和晶須復(fù)合填充的方法得到綜合性能優(yōu)異的合金材料具有較好的工業(yè)化前景，但合金制備和改性的加工工藝還有待進(jìn)一步研究。 相 容性問(wèn)題的解決仍然是共混改性的關(guān)鍵。聚酰胺帶有極性較強(qiáng)的酰胺基團(tuán)， 與非極性的聚烯烴類彈性體共混時(shí)，兩相之間的相容性較差相分離現(xiàn)象嚴(yán)重，的開(kāi)發(fā)研制成為合金性能提高的主要制約因素。采用納米填充以及納米和晶須復(fù)合填充的方法，對(duì)合金改性來(lái)彌補(bǔ)共混后降低的性能期望得到綜合性能優(yōu)異的合金材料。 在共混過(guò)程中熔體粘度增大，流動(dòng)性降低使加工難度加大在獲得高韌性材料的同時(shí)不損失流動(dòng)性的問(wèn)題還有待于解決。尼龍采用無(wú)機(jī)填料填充改性可降低成本，但在尼龍中加入剛性粒子通常在提高材料剛性的同時(shí)，降低了材料的韌性，填充量越高其作用越顯 著而采用彈性體增韌尼龍，使材料提高了韌性，改善了低溫沖擊性能，但又使剛性和耐磨性能下降。為了提高材料的綜合性能，降低成本，可采用彈性體剛性體三元共混復(fù)合的辦法，以獲得增韌耐磨尼龍。 無(wú)機(jī)物如晶須納米材料等填充改性合金時(shí)，兩組份界面之間較好的結(jié)合以及無(wú)機(jī)填充材料的無(wú)損加工是仍未解決的問(wèn)題，對(duì)于填料的表面處理及加工工藝還需要進(jìn)一步的探索。 【 14】 洛陽(yáng)理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） 13 第 4 章 PA66 應(yīng)用現(xiàn)狀與前景 PA66 應(yīng)用現(xiàn)狀 國(guó)外現(xiàn)狀 １９３５年美國(guó)杜邦公司的卡羅瑟斯等人在實(shí)驗(yàn)室中用己二酸和己二胺制成了尼龍６６ ，發(fā)現(xiàn)這是一種具有重大意義的工業(yè)原料。１９３７年公布了第一個(gè)專利，制得尼龍纖維（尼龍絲）樣品。１９３８年建立了試驗(yàn)工廠．１９３９年建立工業(yè)化生產(chǎn)裝置并投入運(yùn)營(yíng)。當(dāng)時(shí)尼龍６６主要用于生產(chǎn)紡絲纖維、繩索和包覆材料 等。在第二次世界大戰(zhàn)中，這些材料在軍事方面的應(yīng)用也得到了很大發(fā)展。戰(zhàn)后在其它領(lǐng)域的應(yīng)用被逐漸 開(kāi)發(fā)出來(lái)，出現(xiàn)了尼龍６６薄膜和尼龍６６塑料等其它品種。 國(guó)外的尼龍 ６６ 生產(chǎn)商比較集中，主要有美國(guó)的杜邦、英威達(dá)和首諾，德國(guó)的巴斯夫，法國(guó)的羅地亞，意大利的蘭蒂奇和日本的旭化成等公司。他們都有成熟的生產(chǎn)技術(shù)，特 別是都有配套的原材料生產(chǎn)技術(shù)加工工廠，生產(chǎn)規(guī)模也比較大，因此在長(zhǎng)期的競(jìng)爭(zhēng)中具備成本領(lǐng)先優(yōu)勢(shì)。 國(guó)內(nèi)狀況 我國(guó)尼龍６６的發(fā)展是從７０年代后期才開(kāi)始的，先是遼陽(yáng)石油化纖公司從法國(guó)羅地亞引進(jìn)了己二腈、 己二胺、６６鹽以及聚合等技術(shù)，開(kāi)始了中國(guó)式的尼龍６６產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。之后神馬又從日本旭化成引進(jìn)了尼 龍６６工業(yè)絲的生產(chǎn)技術(shù)，進(jìn)行尼龍６６產(chǎn)品的后加工生產(chǎn)。到９０年代，神馬又分別引進(jìn)意大利和日本的 生產(chǎn)技術(shù)，建設(shè)了己二胺、己二酸、６６鹽和聚合等系列配套項(xiàng)目，使中國(guó)的尼龍６６生產(chǎn)日漸規(guī)范化和技術(shù)領(lǐng)先化。近 幾年，隨著國(guó)內(nèi)市場(chǎng)對(duì)尼龍６６需求的快速增加，神馬又投資了大量資金，迅速將系列產(chǎn)品 進(jìn)行了規(guī)?；瘮U(kuò)建。目前已擁有尼龍６６鹽２０萬(wàn)噸，尼龍６６樹(shù)脂１２ .５萬(wàn)噸，工業(yè)絲和簾子布１０萬(wàn)噸的 生產(chǎn)能力，在規(guī)模上位居亞洲第一、世界第五的水平。 另外，在國(guó)內(nèi)尼龍６６行業(yè)的發(fā)展過(guò)程中，遼化公司由于在前幾年的激烈競(jìng)爭(zhēng)中退出市場(chǎng)，現(xiàn)在又有 三家民營(yíng)企業(yè)相繼投產(chǎn)了尼龍６６聚合裝置，他們分別是江蘇華洋、江蘇鵬發(fā)和泉洲世騰等。 國(guó)內(nèi)尼龍６６行業(yè)的飛速發(fā)展結(jié)束了汽車行業(yè)以前依賴進(jìn)口原洛陽(yáng)理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） 14 料的歷史，推動(dòng)了汽車工業(yè)的快速進(jìn)步。 同時(shí)，隨著尼龍 ６６材料不斷在國(guó)防科技和航空航天領(lǐng)域的應(yīng)用，也填補(bǔ)了該行業(yè)自主研制的空白，為振興民族科技事業(yè)作出了巨大貢獻(xiàn)。【 15】 市場(chǎng)預(yù)測(cè) 為了提高 PA 同其它材料 (包括工程塑料 )的競(jìng)爭(zhēng)力擴(kuò)大應(yīng)用范圍 ,提高市場(chǎng)占有份額 ,通常從提高制品性能、降低成本和有利于環(huán)境這三個(gè)方面改進(jìn)產(chǎn)品品級(jí)和性能 ,如 DuPoni、 D S M、 Rhodia、東麗公司等 PA 樹(shù)脂生產(chǎn)廠家都先后推出了快速成型品級(jí) ,縮短了成型周期 ,降低了生產(chǎn)成本 。采用茂金屬聚烯烴如聚烯烴彈性體(PoE)增韌改性比用普通彈性體改性以更方便 ,可調(diào)范圍更大 。同時(shí)能 生產(chǎn)阻燃 (特別是無(wú)鹵阻燃 )PA 品級(jí)的廠家增多 ,可供用戶選擇的產(chǎn)品也增多。另外 ,值得提及的是 PA 納米復(fù)合材料是目前產(chǎn)量最大的工業(yè)化聚合物基納米復(fù)合材料 ,納米粒子填充量小 ,改性產(chǎn)品的密度幾乎與基體樹(shù)脂相同 ,其優(yōu)越性是顯而易見(jiàn)的。 工業(yè)家和咨詢家普遍對(duì)以工程塑料的未來(lái)市場(chǎng)持樂(lè)觀態(tài)度 ,有的認(rèn)為 2021 一2021 年其用量將以年均 7% 的速率遞增 ,也有報(bào)道預(yù)計(jì) 2021 一 20 06 年間世界PA 工程塑料市場(chǎng)的年均增長(zhǎng)率為 5%一 6 %。亞洲地區(qū)生產(chǎn)商的占有份額將有所提高。 P A 工程塑料市場(chǎng)應(yīng)用的熱點(diǎn)和未來(lái)潛在市 場(chǎng)為 : (l) 汽車發(fā)動(dòng)機(jī)吸氣歧管 汽車廠為降低生產(chǎn)成本 ,要求采用一體化部件 ,選用高性能材料和簡(jiǎn)化設(shè)計(jì)。制作 PA 吸氣歧管可使制品輕量化 ,降低成本 40%一 50%,并有減振效果。目前歐洲汽車廠應(yīng)用 PA 吸氣歧管走在前列 ,預(yù)計(jì)美國(guó)和其它地區(qū)會(huì)很快跟上。 (2) 耐熱性 (特別是焊接耐熱性 )品級(jí) 該品級(jí)在電器工業(yè)上應(yīng)用將十分活躍 ,無(wú)鹵阻燃 PA 的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用將受到人們的更大關(guān)注。 (3) 以 PA6 為主的食品包裝膜 該產(chǎn)品應(yīng)用前景看好 ,雙向拉伸 PA 薄膜具有良好的抗穿刺性、對(duì)氧和二氧化碳的阻隔性及耐蒸煮性 ,用作共擠出多層膜的芯膜 ,可延長(zhǎng) 食品的保質(zhì)期 ,需求量會(huì)穩(wěn)步增長(zhǎng) ,并從最初開(kāi)發(fā)、應(yīng)用的日本擴(kuò)大到其它國(guó)家和地區(qū)【 16】。洛陽(yáng)理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） 15 結(jié) 論 目前尼龍 66 的研究國(guó)外比較趨于成熟，國(guó)內(nèi)發(fā)展較緩慢，僅有幾家公司可生產(chǎn)合成聚酰胺 66。目前已見(jiàn)報(bào)的樹(shù)脂品種已超過(guò)萬(wàn)余種，而且已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)并投入實(shí)際應(yīng)用的樹(shù)脂最少也有 300 余種。而到上世紀(jì) 70 年代以后，樹(shù)脂新品種的開(kāi)發(fā)速度越來(lái)越慢，這主要是因?yàn)榭砷_(kāi)發(fā)的品種大都已開(kāi)發(fā)。因此，樹(shù)脂的改性趨于白熾化。 洛 陽(yáng)理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)論文 16 謝 辭 在此特別感謝給予我指導(dǎo)的劉少兵老師，并感謝洛陽(yáng)鑫益達(dá)工業(yè)設(shè)備有限公司領(lǐng)導(dǎo)們?cè)谖耶厴I(yè)論文期間，老 師的博學(xué)和師父?jìng)兊哪托氖刮疑钌铙w會(huì)到自己需要學(xué)習(xí)的還有很多，你們給予我的，我將牢記于心。再次感謝幫助過(guò)我的老師和師父?jìng)儭? 洛陽(yáng)理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)論文 17 參考文獻(xiàn) [1] 吳雷、陳志剛 聚酞胺短纖維發(fā)展概論 .廣東化纖 202112， 3435 [2] 譚光營(yíng) . 尼龍 66 工業(yè)絲生產(chǎn)工藝技術(shù) . 合成纖維工業(yè) , 1999,Vol 22 4044 [3] 陳志剛，塑料模具設(shè)計(jì)（第二版），北京，機(jī)械工業(yè)出版社 20212： 1920 [4] 張振濤，劉學(xué)習(xí)，納米硫酸鋇增強(qiáng)增韌尼龍 66，塑料工業(yè)， 20216第 35 卷增刊： 151151 [5] 15 一種新型二 聚酸酰胺尼龍的生產(chǎn)工藝 [P]． CN： 101016378A． [6] 超韌尼龍 66 的配方與生產(chǎn)工藝 [J]．精細(xì)化工原料及中間體， 2021， 10： 49． [7] 陳蔚萍，高青銜，米常煥．尼龍 66 的改性研究進(jìn)展 [J]．河南大學(xué)學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版， 2021， 30(2)： 7172． [8] 張吉魯，何杰．改性尼龍 66 開(kāi)發(fā)現(xiàn)狀及應(yīng)用研究 [J]．工程塑料應(yīng)用， 2021， 28(5)： 1921． [9] 方鯤． LGF 增強(qiáng)增韌尼龍 66 汽車專用料的制備及力學(xué)性能研究[J]．工程 塑料應(yīng)用， 2021， 7(6) ： 4851． [10] 蔣頂軍．國(guó)內(nèi)外阻 燃尼龍研究開(kāi)發(fā)現(xiàn)狀 [J]．工程塑料應(yīng)用， 2021，28(10) ： 48． [11] 王文廣．塑料改性實(shí)用技術(shù) [M] ．北京：中國(guó)輕工業(yè)出版社， 1998：345． [12] 馬金彪，盧要鵬，張志強(qiáng)．尼龍 66 改性方法 [J]．廣東化工， 2021，38(10)： 7879 [13] 張根明、張曉麗。聚酰胺改性技術(shù)進(jìn)展，科教前沿， 2021 第 29 期：4343 [14] 李鵬洲．共聚尼龍 66/6 的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用 [J]．第三屆中日工程塑料技術(shù) 變流 [15] 王良，尼龍６６行業(yè)的現(xiàn)狀及發(fā)展，第二屆國(guó)際化工新材料（天津）峰會(huì) [16] 唐偉家，世界聚酞胺工程塑料市場(chǎng)及預(yù)測(cè)，工程塑料 應(yīng)用， 2021洛陽(yáng)理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)論文 18 年第 31 卷，第二期， 5757 19 外文資料翻譯 Dielectric relaxations and ferroelectric beh aviou r of even odd polyamide PA 6,9 JeanFabien Capsal, Eric Dantras*, Jany Dandurand, Colette Lacabanne Laboratoire de Physique des Polym232。res, Institut CARNOTCIRIMAT, Universit233。 Paul Sabatier, 31062 Toulouse cedex 09, France ARTICLE I NFO Article history: Received 13 November 20 09 Received in revised form 7 July 2021 Accepted 25 July 2021 Available online 30 July 2021 Keywords: Dielectric Relaxations Piezoelectric abstract ABSTRACT Therm o Stim ulated Current (TSC) bined with Dyn amic Diel ectric Spec troscopy (DDS) have been applied to the investigation of dielectric relaxation modes of an evenodd Polyamide PA 6,9. The correlation between results obta ined by both meth ods allows us to describe precisely the molecu larmobility. At high temperature, the various dielectric relaxation phen omena are separated by applying t he dielectric modulus formalism. The parison between the activation enth alpy values obtained by DDS and TSC leads to the assignment of the socalled a mode to 20 cooperative movements of polymeric sequences. Molecular mobility of PA 6,9 is pared with the one of PA 11. The piezoelectri cactivity of PA 6,9 is shown and analyzed. 2021 Elsev ier Ltd. All rights reserved. 1. Introduction Piezoelectric polymers have been the subject of a lot of work sincethe discovery of the piezoelectric behaviour of poly(vinylidene fluo ride) PVDF by Kawai in 1969 [1].The understanding of the molecularorigin of the ferroelectricity of PVDF [24] initiates the developmentof its vinylidene fluoride etrifluoroethylene copolymers[5,6](P(VDFTrFE )) and v inyl id en e fluoride etrifluoroethylene echloro fluoroethylene terpolymers [7, 8] (P(VDFTrFECFE)).Scheinbeim etal. [9].discovered the ferroelectric behaviour of odd numbered polyamidesand showed that the remanent polarization is linearly dependentupon the dipolar density of amide groups. More recently, a new class of evene odd polyamide PA 6,9 has been elaborated. Franco that the room temperature crystalline