【正文】
反應(yīng)中后期降至常壓乃至負(fù)壓進(jìn)行縮聚。 0. 2%,UV 值≤ 0. 1 10 3,pH值 7. 5~ 8, 溫度 50℃。 4. 預(yù)熱器 。 10. 后聚合器 50%的精制鹽溶液在計(jì)量槽內(nèi)分批計(jì)量后 ,加入一定量的反應(yīng)催化劑次磷酸鈉 , 原絲的熱穩(wěn)定劑醋酸銅 (216μg/g)、碘化鉀 ()。為了增強(qiáng)后工序紡絲的拉伸性能 , 物料在進(jìn)入減壓器前注入約 20μg/g 的 TiO2。 間歇縮聚生產(chǎn)技術(shù) 洛陽(yáng)理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文) 4 1. 間歇縮聚工藝 尼龍 66 鹽在溶解槽內(nèi)溶解成濃度 50%、溫度 50℃的鹽溶液 , 過(guò)濾 (200μm)后送入儲(chǔ)存罐 ,儲(chǔ)存罐鹽液再過(guò)濾 (10μm)后進(jìn)入濃縮槽。為了提高后工序生產(chǎn)的工業(yè)絲耐熱、紡絲性能 , 往聚合釜加料的同時(shí) , 添加一定量的碘化鉀 (850μg/g)、碘化亞 銅(60μg/g)與己內(nèi)酰胺的混合液。切片在固相聚合器內(nèi)平均停留時(shí)間約 10h, 相對(duì)粘度達(dá) 3. 平均相對(duì)分子質(zhì)量約 23000 排入切片冷卻料倉(cāng) , 經(jīng)露點(diǎn)溫度約 17℃的冷氮?dú)饫鋮s后 , 連續(xù)排入下料斗送往干切片大料倉(cāng)。 6. 濃縮槽; 7. 熱交 換器; 8. A 聚合釜; 9. B 聚合釜; 10. 鑄帶切粒機(jī) 3. 紡絲工藝 干切片熔融后 , 經(jīng)壓縮、均化、計(jì)量后以一定壓力擠出螺桿機(jī)頭通過(guò)管道分配進(jìn)入各個(gè)紡絲箱 , 經(jīng)計(jì)量泵、組件后噴出 , 噴出的熔體細(xì)流經(jīng)冷卻固化成形后 , 經(jīng)甬道進(jìn)入牽伸機(jī)。 5%, 速 度 ~ , 相對(duì)粘度 ~ , 切片含水小于等于 %, 紡絲速度 2400~ 2700m/min,牽伸輥溫度 1GD65~ 75℃ , GD195~ 210℃ ,3GD200~ 220℃ , 4GD180~ 200℃ , 牽伸輥卷繞圈數(shù) 1GD7 圈 , 2GD13圈 , 3GD13 圈 , 4GD14 圈 , 拉伸倍數(shù) ~ 。 化學(xué)性質(zhì) 尼龍能耐大多數(shù)鹽類(lèi),但強(qiáng)酸和氧化劑能侵蝕尼龍,不溶于普通有機(jī)溶劑(如苯、汽油及煤焦油等)和油脂。 PA66 的成型特性 可用注射、擠出、模壓及燒結(jié)等多種方法成型加工。噴嘴須加熱,防止堵塞。模溫過(guò)低,易產(chǎn)生縮孔及結(jié)晶度低等問(wèn)題。 【 3】 洛陽(yáng)理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文) 8 第 3 章 PA66 的改性 尼龍 66(PA66) 是聚酰胺家族中開(kāi)發(fā)較早、產(chǎn)量最大、應(yīng)用最廣的品種之一。凡是能通過(guò)機(jī)械、物理、化學(xué)等作用使尼龍 66 原有的性能得到改善都可稱(chēng)為尼龍 66 的改性。物理改性是一種簡(jiǎn)單、快捷、經(jīng)濟(jì)的改性方法,可以在加工過(guò)程中自行實(shí)現(xiàn),因而被廣泛采用。 1. 尼龍 66 與己內(nèi)酰胺 共縮聚 聚合過(guò)程中加入一定量的己內(nèi)酰胺進(jìn)行共聚,使其相對(duì)分子質(zhì)量及其分洛陽(yáng)理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文) 9 子量分布更加趨于合理,破壞了尼龍 66 分子鏈排列的規(guī)整性,適當(dāng)降低其結(jié)晶度,增加了端胺基含量,從而降低了尼龍 66 的熔點(diǎn),改善了流動(dòng)性和染色,提高了產(chǎn)品的韌性、可紡性 [3]。該產(chǎn)品可用于生產(chǎn)耐溫、耐沖擊、自潤(rùn)滑的工程塑料制品,如發(fā)動(dòng)機(jī)排氣罩、汽車(chē)塑料件、機(jī)器零件等 [5]。這類(lèi)改性樹(shù)脂有很大的應(yīng)用范圍和市場(chǎng),比如電鉆和電機(jī)外殼、手柄、和梭子等,也可加工成管、棒等型材 [6]。該改性切片具有拉伸強(qiáng)度大、彎曲強(qiáng)度大、沖擊強(qiáng)度高、成型收縮率小等優(yōu)異性能,其力學(xué)性能超過(guò)短玻璃纖維增強(qiáng)增韌尼龍 66 的性能,已達(dá)到了汽車(chē)專(zhuān)用料標(biāo)準(zhǔn) [7]。 (3)尼龍 66 與聚苯醚的共混改性 [8]。該共混物可作為汽車(chē)外板材料、車(chē)輪罩蓋等。因此,對(duì)尼龍 66 的性能提出了更高的要求,需要其在保持高力學(xué)性能的前提下,阻燃性能得到進(jìn)一步提高。 1. 尼龍 66 增塑改性 尼龍 66 在室溫下干燥時(shí),其玻璃 化溫度將降低;當(dāng)溫度超過(guò)玻璃化溫度時(shí),尼龍 66 的韌性、柔性將隨溫度的升高而增加。 2. 尼龍 66 潤(rùn)滑改性 洛陽(yáng)理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文) 11 尼龍 66 集強(qiáng)度、硬度、韌性和好的耐磨特性于一體,可用作齒輪和軸承材料。 尼龍 66 熱穩(wěn)定改性 應(yīng)用于尼龍 66中的熱穩(wěn)定劑與一般意義上塑料熱穩(wěn)定劑不同,主要是指抗氧化劑。 通過(guò)熔融共混法制備了納米硫酸鋇增強(qiáng)增韌尼龍 66 復(fù)合材料 ,尼龍 6 6 復(fù) 合材料的韌性、剛性和強(qiáng)度均有所提高。聚酰胺帶有極性較強(qiáng)的酰胺基團(tuán), 與非極性的聚烯烴類(lèi)彈性體共混時(shí),兩相之間的相容性較差相分離現(xiàn)象嚴(yán)重,的開(kāi)發(fā)研制成為合金性能提高的主要制約因素。為了提高材料的綜合性能,降低成本,可采用彈性體剛性體三元共混復(fù)合的辦法,以獲得增韌耐磨尼龍。1938年建立了試驗(yàn)工廠.1939年建立工業(yè)化生產(chǎn)裝置并投入運(yùn)營(yíng)。 國(guó)外的尼龍 66 生產(chǎn)商比較集中,主要有美國(guó)的杜邦、英威達(dá)和首諾,德國(guó)的巴斯夫,法國(guó)的羅地亞,意大利的蘭蒂奇和日本的旭化成等公司。到90年代,神馬又分別引進(jìn)意大利和日本的 生產(chǎn)技術(shù),建設(shè)了己二胺、己二酸、66鹽和聚合等系列配套項(xiàng)目,使中國(guó)的尼龍66生產(chǎn)日漸規(guī)范化和技術(shù)領(lǐng)先化。 國(guó)內(nèi)尼龍66行業(yè)的飛速發(fā)展結(jié)束了汽車(chē)行業(yè)以前依賴(lài)進(jìn)口原洛陽(yáng)理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文) 14 料的歷史,推動(dòng)了汽車(chē)工業(yè)的快速進(jìn)步。同時(shí)能 生產(chǎn)阻燃 (特別是無(wú)鹵阻燃 )PA 品級(jí)的廠家增多 ,可供用戶(hù)選擇的產(chǎn)品也增多。 P A 工程塑料市場(chǎng)應(yīng)用的熱點(diǎn)和未來(lái)潛在市 場(chǎng)為 : (l) 汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)吸氣歧管 汽車(chē)廠為降低生產(chǎn)成本 ,要求采用一體化部件 ,選用高性能材料和簡(jiǎn)化設(shè)計(jì)。 (3) 以 PA6 為主的食品包裝膜 該產(chǎn)品應(yīng)用前景看好 ,雙向拉伸 PA 薄膜具有良好的抗穿刺性、對(duì)氧和二氧化碳的阻隔性及耐蒸煮性 ,用作共擠出多層膜的芯膜 ,可延長(zhǎng) 食品的保質(zhì)期 ,需求量會(huì)穩(wěn)步增長(zhǎng) ,并從最初開(kāi)發(fā)、應(yīng)用的日本擴(kuò)大到其它國(guó)家和地區(qū)【 16】。因此,樹(shù)脂的改性趨于白熾化。聚酰胺改性技術(shù)進(jìn)展,科教前沿, 2021 第 29 期:4343 [14] 李鵬洲.共聚尼龍 66/6 的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用 [J].第三屆中日工程塑料技術(shù) 變流 [15] 王良,尼龍66行業(yè)的現(xiàn)狀及發(fā)展,第二屆國(guó)際化工新材料(天津)峰會(huì) [16] 唐偉家,世界聚酞胺工程塑料市場(chǎng)及預(yù)測(cè),工程塑料 應(yīng)用, 2021洛陽(yáng)理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)論文 18 年第 31 卷,第二期, 5757 19 外文資料翻譯 Dielectric relaxations and ferroelectric beh aviou r of even odd polyamide PA 6,9 JeanFabien Capsal, Eric Dantras*, Jany Dandurand, Colette Lacabanne Laboratoire de Physique des Polym232。 is deduced from the real and the imaginary part of the dielectric permittivity ε39。39。2+ε39。 formalism, the MWS peak is sometimes hidden by the conductivity rise. TSC analyses were carried out on a TSC/RMA analyser. For recording plex thermograms, the sample was polarized by an electrostatic field Ep= 1 1 during tp=2 min over a temperature range from the polarization temperature Tp = 90℃ down tothe freezing temperature T0=— 16 0℃ . Then the fi eld was turned off and the depolarization current was recorded with a constant heating rate (qh =+ 7℃ .min1), the equivalent frequency of the TSC spectrum was feq~102— 103Hz. Elementary TSC thermograms were recorded with a poling 22 window of 5℃ . Then thefi eld was removed and the sample cooled down to a temperature Tcc = Tp — 30℃ . The depolarization current was recorded with a constant heating rate qh .The series of elementary thermograms was recorded by shifting the poling window by 5℃ towards higher temperature. . Ferroelectric analyses For ferroelectric measurements, fi lms were colddrawn at room temperature. In order to prevent voltage breakdown during the poling procedure, the samples were covered by Castor oil and measurements were made at low pressure (p= 2 10 4hPa). The samples were poled under triangular shape electric field at room temperature. Piezoelectric measurements were carried out using a PM 200 piezometer supplied by Piezotest, with a strength of N at 110 Hz in frequency. The piezoelectric coeffi cient d33 is measured in the same direction than the polarization fi eld. Pyroelectric measurements were performed by a Keithley femtoamperemeter. The samples were shortcircuited during 5 min at room temperature and cooled to 170℃ . They were heated up to 100℃ with a constant heating rate qh to eliminate thermally stimulated currents. Then, they were cooled again to 170℃ and the pyrocurrent was recorded as a function of temperature. The pyroelectric coeffi cient p is proportional to the heating rate and to the sample surface as indicated by its definition: where i(T) is the current (A) as a function of temperature, S is the surface area (m2). Piezoelectric measurements were carried out af ter the pyroelectric tests to prevent any spontaneous poling effect (internal stresses). 3. Results and discussion . Dielectric relaxation 23 . Isothermal dielectric response The molecular dynamics of the dipolar entities of PA 6,9 in the high frequency range has been analyzed by dynamic dielectric spectroscopy. The dielectric modulus losses M39。modes exhibit a 30 VogelFulcherTammann(VFT) behaviour as for polyamide 11 [2224 ]: the VFT parameters of each mode are reported in Table 2. The VFT parameters of a and ɑ3