【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 甘氨酸鉀席夫堿具有抑制銅綠假單胞菌、大腸埃希氏桿菌和金黃色葡萄球菌生長(zhǎng)的活性。解先業(yè)[12]取代水楊醛與取代苯胺反應(yīng)，合成了兩類 14 種取代水楊醛席夫堿化合物，在濃度為。席夫堿類化合物具有一定的藥理學(xué)活性和生理學(xué)活性，其對(duì)腫瘤和病菌的抑制方面的潛力正在逐步被挖掘出來(lái)。隨著研究的深化，席夫 堿將會(huì)更多的應(yīng)用在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域。 在催化領(lǐng)域中廣泛的用到席夫堿及其配合物，從而節(jié)省了大量的人力、物力，促進(jìn)了經(jīng)濟(jì)的發(fā)展。閆小寧 [13]用乙二胺與乙酰丙酮、水楊醛反應(yīng)合成了一種異雙四齒席夫堿配體(H2L)及其銅、鈷、鎳、鋅配合物，確定新配合物的組成為 MC14H16N2O2(M=Cu， Co， Ni，Zn)，其對(duì)雙氧水具有催化分解的性能。李良釗 [14]采用中性雙席夫堿配體與異丙氧基鋁反應(yīng)制備了席夫堿鋁配合物，經(jīng)過(guò)研究發(fā)現(xiàn)該配合物可以催化 ε己內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合。倪旭峰 [15]采用簡(jiǎn)便的方法合成了稀土 席夫堿配合物 Nd(H2Salen)2Cl32C2 H5OH(H2 Salen 是指 N N′disalicylideneethylenediamine)，用紅外光譜、元素分析和絡(luò)合滴定的方法確定了配合物的分子式。發(fā)現(xiàn) Nd(H2Salen)2Cl32C2 H5OH與 Al(iBu)3和 CCl4組成的三元催化體系是苯乙烯(St)溶液聚合的良好催化劑。 由于席夫堿化合物的 N原子上有一對(duì)孤對(duì)電子和結(jié)構(gòu)中含有共軛雙鍵，所以此類化合物在分析化學(xué)中有一定的應(yīng)用。它可與金屬離子絡(luò)合，因而應(yīng)用于分析化學(xué)中金屬離子的分離 鑒定，甚至可以通過(guò)色譜分析、熒光分析、光度分析對(duì)其進(jìn)行定量分析。由于結(jié)構(gòu)中含有共扼雙鍵而呈現(xiàn)一定的熒光性，故可以通過(guò)測(cè)熒光進(jìn)行微量分析。在醫(yī)學(xué)上，此研究哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 9 有著很高的應(yīng)用價(jià)值。 [16]〔利用芳香胺與甲醛生成席夫堿，通過(guò)測(cè)其熒光性來(lái)確定它的存在，在環(huán)境科學(xué)中同樣有著重要的意義。 Khuhawar[17]用堿式水楊醛席夫堿 (HZS戌 Fen)作試劑成功地用氣相色譜儀和普通相轉(zhuǎn)移色譜儀分離出金屬合金中的銅和鎳，用反相高選擇性氣相色譜儀分離出藥物制備物中的鉆和鐵 ； 用液相高選擇性色譜儀分離出混合在 cu、 Fe、 Ni合金礦樣中的鈾。茵香醛可以作為合成藥物的中間體、配制緩蝕劑和電鍍添加劑的化工原料，也可以作為香味食品添加劑用于糕點(diǎn)飲料行業(yè)以及化妝品等相關(guān)行業(yè)。但目前，微量茵香醛的測(cè)定方法極少，僅見(jiàn)氣相色譜法和分光光度法，因此建立微量茵香醛的簡(jiǎn)便、快速、靈敏測(cè)定方法有一定的價(jià)值。海洪詞等人研究發(fā)現(xiàn)在硫酸介質(zhì)中茵香醛與對(duì)氨基苯磺酸反應(yīng)生成席夫堿，該席夫堿在示波極譜儀上于 （ ，下同 ） 能產(chǎn)生一個(gè)靈敏極譜波，可用于間接測(cè)定茵香醛，從而建立了一個(gè)測(cè)定微量茵香醛的極譜分析新方法，并測(cè)定了食品中的茵香醛，取得 很好的結(jié)果，為以后糕點(diǎn)、飲料行業(yè)的分析測(cè)定帶來(lái)便利條件。 目前，許多金屬及其合金在工業(yè)、軍事、民用等各個(gè)領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用，但是金屬在不斷變化的環(huán)境之中具有不穩(wěn)定性，尋找有效的緩蝕劑便成為科學(xué)家的新目標(biāo)。席夫堿能夠有效的阻止金屬的腐蝕，具有廣闊的發(fā)展前景。王素芳等對(duì)環(huán)鈀 SiO2有機(jī) 無(wú)機(jī)雜化材料進(jìn)行了合成以及催化性能的研究，指出該材料具有較高的催化活性和選擇性，并具有良好循環(huán)使用性的多相催化劑。卑鳳利 [10]等采用對(duì)氨基苯甲酸分別與對(duì)苯二甲醛、間苯二甲醛反應(yīng)，制備出兩種帶有端羧基 的席夫堿型配體，以金屬配合物納米結(jié)構(gòu)材料為基底，考察其對(duì)探針?lè)肿?(2巰基苯并噻唑 )的表面拉曼增強(qiáng) (SERS)性能。張文清 [11]等對(duì)殼聚糖基功能材料進(jìn)行研究發(fā)現(xiàn)吸濕后的功能材料吸附效果更好。 劉衛(wèi)軍 [18]合成了一種二茂鐵基席夫堿，考查了不同反應(yīng)溫度和時(shí)間對(duì)產(chǎn)物產(chǎn)率的影響，較適宜的反應(yīng)溫度為 80℃，時(shí)間為 2～ 3h。同時(shí)利用金屬鹽對(duì)二茂鐵基席夫堿進(jìn)行摻雜，結(jié)果表明經(jīng)過(guò)摻雜之后，它們具有較好的半導(dǎo)體性能。王非等以二茂鐵間 (對(duì) )苯胺為原料，合成了兩個(gè)新的二茂鐵基席夫堿衍生物并通過(guò)元素 分析， IR， UV和 HNMR光譜分析等手段確證了最新設(shè)計(jì)合成的標(biāo)題化合物結(jié)構(gòu)；研究了其在乙腈溶液中的電化學(xué)行為。結(jié)果顯示兩者的電化學(xué)性質(zhì)相似，間苯胺與對(duì)苯胺這 2種不同取代基并不明顯影響二茂鐵衍生物在電極表面的動(dòng)力學(xué)參數(shù)。 吳有明 [19]敘述了導(dǎo)電聚合物導(dǎo)電原理，詳細(xì)綜述了席夫堿電導(dǎo)率研究情況，指出碘摻哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 10 雜是已有研究中提高席夫堿電導(dǎo)率的主要方式，提出了沖擊聚席夫堿電導(dǎo)率新高度可能的方法。李玉紅合成了五種帶有不同取代基的水楊醛縮芳胺類席夫堿，發(fā)現(xiàn)席夫堿 (CH=N)基團(tuán)在玻碳電極上能夠被還原，并且 CH=N基團(tuán) 的電化學(xué)還原是受擴(kuò)散控制的不可逆過(guò)程，取代基對(duì) CH=N基團(tuán)的電化學(xué)還原有一定的影響。王寧等利用自組裝技術(shù)將席夫堿硫醇衍生物在金表面形成自組裝單分子膜，并初步研究了此自組裝單分子膜的電化學(xué)行為，發(fā)現(xiàn)該席夫堿分子在 L1的 KCL溶液中具有電化學(xué)不可逆氧化還原行為，且隨著自組裝時(shí)間的增加表觀電極反應(yīng)速率常數(shù)值顯著減小，最后減小為 0。 水是生命之源，但是水環(huán)境受到影響因素越來(lái)越多，水污染越來(lái)嚴(yán)重，席夫堿及其配合物能夠方便快捷的測(cè)算出水中汞的含量，除此之外還能夠進(jìn)行重金屬離 子的萃取，因此在環(huán)境方面具有很大的運(yùn)用潛力。 李惠成 [20]成了對(duì)羥基苯甲醛縮鄰氨基苯甲酸 (HBAA)這種新的席夫堿熒光試劑，發(fā)現(xiàn)其具有很高的選擇性，能夠運(yùn)用礦泉水、自來(lái)水、河水中汞的測(cè)量。陳莉莉等合成了新型萃取劑 1苯基 3甲基 4苯甲?；?吡唑啉酮 5縮 2氨基苯并噻唑席夫堿 (PMBP2ABT)，并以其為萃取劑，建立了一種用 PMBP2ABT/離子液體雙水相體系萃取重金屬離子的新方法。發(fā)現(xiàn)離子液體雙水相體系中 PMBP2ABT是萃取重金屬離子的良好萃取劑。胡乃梁 [22]等合成一種新西夫堿 2氨基 5巰基 1， 3， 4噻二唑水楊亞胺 (MTYMP)。發(fā)現(xiàn)該化合物在300nm激發(fā)下，在 410nm處有強(qiáng)熒光峰，與汞離子可形成穩(wěn)定的配合物而使其熒光猝滅 ，因此能夠運(yùn)用到廢水中汞的測(cè)定。 伯胺和醛、酮反應(yīng)生成的化合物稱為亞胺，亞胺一般不穩(wěn)定，特別是脂肪族亞胺易分解而難于分離。亞胺的碳或氮上若連有芳基時(shí)則較為穩(wěn)定，芳香亞胺可以分離出來(lái)，通稱為席夫堿。 若亞胺的氮原子上連有 OH、 NHCONH2 或 NHR 等基團(tuán)時(shí)，可使其變得非常穩(wěn)定是由于與氮相鄰原子上的未共享 P 電子對(duì)與 C=N 的 π鍵形成共軛，使 C=N 中碳原子 的親電活性降低。?；吝蜻哂谢顫姷?β－二酮結(jié)構(gòu)，與含有氨基的功能基元反應(yīng)形成穩(wěn)定地席夫堿。 席夫堿自 1864 年被 H. Schiff 首次發(fā)現(xiàn)以來(lái)，在生物醫(yī)學(xué)化學(xué)生命科學(xué)、熱致變色、光致變色材料及非線性光學(xué)材料等科學(xué)領(lǐng)域受到越來(lái)越多專家和學(xué)者的關(guān)注。吡唑啉酮類化合物在金屬螯合萃取劑，稀土發(fā)光材料，通用染料，生物醫(yī)藥等領(lǐng)域取得了許多重要的研究成果。下面對(duì)吡唑啉酮類化合物在這些領(lǐng)域的主要研究進(jìn)展作簡(jiǎn)要地介紹。 哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 11 吡唑啉酮在金屬螯合萃取劑中的應(yīng)用 由于 4酰基吡唑啉酮類衍生物配體可提供萃取過(guò)程結(jié)構(gòu)信息，且 此類配體中存在多個(gè)配位活性中心如羰基氧原子、環(huán)內(nèi)氮原子、 4位取代基上配位原子，具有多種配位方式，因此可與金屬離子形成單核、同雙核和異雙核配合物。大量文獻(xiàn)報(bào)道了該類化合物的配位性能、機(jī)理及配合物的組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。近年來(lái)對(duì)這類化合物的性質(zhì)及其配合物的研究逐漸增多，主要集中于稀土、過(guò)渡金屬配合物及混配配合物，同時(shí)逐漸開(kāi)始涉及到 4?；吝蜻慕饘儆袡C(jī)化學(xué)，其中 1苯基 3甲基 4苯甲?；?吡唑啉酮 5（ HPMBP）與金屬離子的作用研究的最為廣泛。 自 Jensen 在 1959 年合成出 1苯基 3甲基 4苯甲?；?5吡唑酮（ PMBP）及其衍生物以來(lái)們對(duì)其性能做了大量的研究 [21]arc H′ebranta[22]究了兩種不同的吡唑啉酮化合物在微乳態(tài)下對(duì)鑭系金屬的萃取過(guò)程，并用分子動(dòng)力學(xué)對(duì)現(xiàn)象做了解釋 [22]ddy 等人研究了 4－雙?；吝蜻妮腿⌒阅埽▓D 17），發(fā)現(xiàn)聚亞甲基鏈段的長(zhǎng)度對(duì)化合物的萃取性能和選擇性能有非常大的影響，添加了中性有機(jī)磷配體后，化合物對(duì)鑭系金屬的萃取性能和選擇性能都得到了明顯的提升。雖然對(duì)吡唑啉酮的研究已經(jīng)非常深入，但是吡唑啉酮作為金屬螯合萃取劑存在一些不足，如在強(qiáng)酸中穩(wěn)定性較差， 且生成的金屬絡(luò)合物的反萃取比較困難等等，因此其應(yīng)用一直受到了某種程度上的的限制。 隨著對(duì)?；吝蜻惢衔飸?yīng)用前景的逐步認(rèn)識(shí) ,為了拓展其研究方向和應(yīng)用領(lǐng)域 ,人們合成了各種酰基吡唑啉酮并對(duì)其性質(zhì)進(jìn)行了研究。 吡唑啉酮在稀土有機(jī)電致發(fā)光材料中的應(yīng)用 吡唑啉酮類化合物在有機(jī)電致發(fā)光材料中的研究重點(diǎn)是稀土 β二酮類配合物。稀土有機(jī)配合物發(fā)光材料兼具無(wú)機(jī)和有機(jī)發(fā)光材料的優(yōu)點(diǎn)，其熒光強(qiáng)度高，量子效率高，單色性好，穩(wěn)定性好，可作為一種性能優(yōu)良的有機(jī)電致發(fā)光材料應(yīng)用于有機(jī)平板顯示器的制備。 賈殿贈(zèng)等人 [23]1苯基 3甲基 4氯乙酰基 吡唑啉酮 5（ PMCP）和氨基硫脲（ TSC）縮合，合成了一種含 NNS 六元雜環(huán)的光致變色化合物（ PMCPTSC），研究表明：在溶劑與光的共同作用下可以發(fā)生了從醇式到酮式的異構(gòu)化而表現(xiàn)出光致變色現(xiàn)象；同時(shí)該類化合物可通過(guò)分子間氫鍵形成二聚體，還可通過(guò)甲醇與苯酚分子之間的氫鍵使化合物形成具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的超分子化合物。郁北開(kāi)等人發(fā)現(xiàn)了具有席夫堿類似結(jié)構(gòu)的 4苯甲?；吝蜻s氨基硫脲、 4苯甲?；吝蜻s硫甲基氨基硫脲及 4氯乙?；吝蜻s氨基硫脲化合物也具有光致變色的功能特 性 。 吡唑啉酮在生物、醫(yī)藥領(lǐng)域的應(yīng)用 哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 12 吡唑啉酮在生物醫(yī)藥領(lǐng)域的研究起步較晚。直到發(fā)現(xiàn)與金屬絡(luò)合后有一定的抗菌性能才引起人們的關(guān)注，現(xiàn)在在生物衍生物、生物檢測(cè)等諸多領(lǐng)域都可見(jiàn)吡唑啉酮的身影。 人們發(fā)現(xiàn) β二酮類化合物對(duì)生命活動(dòng)中的 ATP 酶和線粒體酶有很強(qiáng)的抑制作用，同時(shí)還能抑制超氧負(fù)離子自由基 O2.，并表現(xiàn)出廣譜抗菌、抗病毒、抗腫瘤等多種生理活性 [22]。有文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo) PMBP 的母體上 N1 引入苯基后可表現(xiàn)出解熱鎮(zhèn)痛作用，并具有抗結(jié)核、抗癌等生理功能 [23]。 Gerhard Ecker 合成了一系列 4酰基 吡唑啉酮的衍生物，試驗(yàn)表明，這些衍生物僅僅對(duì)普洛帕酮的親油性有依賴 [24]。 文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)， β二酮席夫堿形成的金屬配合物具有仿酶催化活性，這在仿生研究領(lǐng)域具有重要意義；而且該類席夫堿含有多個(gè)電負(fù)性配位原子，具有較強(qiáng)的配位能力和多樣的配位模式的優(yōu)點(diǎn) [23]。 Costes 等合成了系列酰基吡唑啉酮縮乙二胺席夫堿，發(fā)現(xiàn)這類物質(zhì)對(duì)金屬離子具有較強(qiáng)的萃取分離作用，并有一定的抑菌活性。李錦州 [25]合成了席夫堿化合物 1苯基 3甲基 4（ α呋喃甲?；┻吝蜻?5 縮 β丙氨酸（ HL）及其 UO22＋ 、 Cu2＋ 、 Co2＋和 Fe2＋ 的配合物 [8]?？咕鷮?shí)驗(yàn)表明，配合物對(duì)金黃葡萄球菌等 5 種菌株具有較強(qiáng)的抗菌生物活性 [26]姝明等對(duì) 1苯基 3甲基 4三氟乙酰基 5吡唑啉酮縮水楊酰肼席夫堿的抑菌活性進(jìn)行了研究，結(jié)果表明，這對(duì)各種席夫堿蘭氏陽(yáng)性－金黃色葡萄菌和革蘭氏陰性－大腸桿菌均有較強(qiáng)的抑制作用 [25]。張桂玲等對(duì)這類雙席夫堿配體及其二價(jià)過(guò)渡金屬 M（ II）的配合物做了理論研究，從電子結(jié)構(gòu)探討了其成鍵性以及結(jié)構(gòu)與生物活性之間的關(guān)系，為開(kāi)發(fā)和合成新型生物活性試劑提供了理論支持 [27]。 目前的新型席夫堿試劑大部分是吡唑啉酮類化合 物與金屬離子的配合體，如何根據(jù)當(dāng)前的理論進(jìn)行深入的探索以及如何將目前的研究理論進(jìn)行完善是當(dāng)前迫切需要解決的問(wèn)題，將這類席夫堿試劑與一些其它藥類載體進(jìn)行復(fù)合以提高其抗菌性，將對(duì)目前市場(chǎng)上抗菌藥物效果普遍不盡如人意的狀況會(huì)有所改變，相信這個(gè)領(lǐng)域?qū)⑹且粋€(gè)全新的天地。 吡唑啉酮在農(nóng)業(yè)上的應(yīng)用 吡唑啉酮類稀土配合物可作為 “光能轉(zhuǎn)換劑 ”添加于農(nóng)用塑料薄膜，利用天線效應(yīng)將太陽(yáng)光中無(wú)利而有害的紫外光轉(zhuǎn)換成植物光合作用所必需的光譜成分 ——紅光和藍(lán)光，從而獲得使農(nóng)作物增產(chǎn)、早熟和提高營(yíng)養(yǎng)成分的效果。目前需要解決的問(wèn)題 是如何提高這類光轉(zhuǎn)換劑的發(fā)光強(qiáng)度和如何改善這類光轉(zhuǎn)換劑與樹(shù)脂的兼容性。 綜上所述，吡唑啉酮類功能材料在金屬萃取、電致發(fā)光、生物抗菌活性等領(lǐng)域的研究已經(jīng)非常活躍，但事實(shí)上它們的功能遠(yuǎn)非如此，許多新的功能特性尤其作為光電功能材料有待于進(jìn)一步研究和探索。 隨著科學(xué)的發(fā)展和社會(huì)的進(jìn)步，席夫堿的研究將會(huì)越來(lái)越深入，哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 13 其應(yīng)用領(lǐng)域也會(huì)越來(lái)越廣泛。 本論文選題的目的及 研究 內(nèi)容 吡唑啉酮及其席夫堿是一類雜環(huán)β 二酮螯合劑，其活性的雙酮配位基可以同各種金屬或稀土離子形成大量的配合物，是金屬和稀土離子良好的萃取劑和螯合劑，是一 類優(yōu)良的熒光材料中間體，同時(shí)表現(xiàn)出一定的抗菌、抗病毒性能目前在藥理、生物活性試劑、冶金、染料、發(fā)光材料等領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用， 為進(jìn)一步拓寬席夫堿及其配合物的研究領(lǐng)域，開(kāi)發(fā)新型多功能試劑，本論文設(shè)計(jì)合成了正庚酰吡唑啉酮并以其為目標(biāo)分子合成未見(jiàn)報(bào)道的吡唑啉酮類席夫堿 及 鎳配合物，利用多種測(cè)試手段確定了其組成和結(jié)構(gòu)。 本論文的創(chuàng)新點(diǎn) 合成出