【文章內容簡介】 充浸灰。,浸堿法（在轉鼓中進行）用石灰8%10%，硫化鈉710克/升（豬皮）34克/升（牛皮），液比22.5，總時間24小時左右，其中轉動36小時，使皮膨脹脫毛，可根據(jù)成革的要求決定在剖層后是否進行二次膨脹。,鹽堿法脫毛 這種方法是利用高濃度硫化鈉溶液對角蛋的作用達到脫毛的目的。加入食鹽（或氫化鈣）主要作用是在于抑制皮的過度膨脹。,?,一般在轉鼓中進行，多用于豬皮脫毛，硫化鈉的用量為皮重的3%4%，食鹽用量為2%4%，轉動5小時毛即溶解脫離生皮后再補充浸灰。,堿堿法脫毛（在轉鼓中進行） 這種方法是先用硫化鈉脫毛，再用燒堿補充膨脹分離纖維34小時即可完成。大可縮短浸堿脫毛的時間，此法多用于豬皮，硫化鈉的濃度為56克/升，液比11.5，溫度：,常溫，轉動1.52小時后，加入30%的氫氧化鈉3.5%4%，繼續(xù)轉動1小時，剖層后再用2%氫氧化鈉（30%氫氧化鈉液）膨脹1小時，水洗1小時然后脫灰軟化。,堿類脫毛原理上述向種脫毛方法有一種共同特征，即操作液中含有OH或SH離子，各種所用脫毛劑在溶液中反應如下： 在脫毛過程中，溶液中的OH使毛和表皮中的角蛋白發(fā)生水解，導致其結構中的雙硫鍵斷裂，,?,毛和表皮及其分解物從真皮上除去。其反應如下： 在只有氫氧根離子存在的堿性溶液中，相鄰的多肽鏈之間會形成新的橫向結合，增大角蛋白質的穩(wěn)定時，毛更不能脫掉，這一現(xiàn)象叫護毛作用。,因此，必須在堿處理加入Na2S產生SH以阻止護毛作的產生，由此可見，脫毛是OH和SH兩種離子共同作用的結果，在脫毛過程中，脫毛劑發(fā)生的OH一方面起膨脹作用，另一方面使角蛋白質的雙硫鍵削弱和破壞，毛根松動表皮脫落這就是堿法脫毛的原理。,角蛋白質的解體示意如下圖： 脫毛和堿膨脹是兩個工序，但實際生產中通常按排一個工序進行，脫毛的實際操作見第三章堿膨脹實際操作部分。,酶法脫毛 （一）酶脫毛的目的 （1）除去皮上的毛和表皮 （2）進一步除去生皮中無用的蛋白質 （3）軟化裸皮 （二）酶和制革用酶,?,酶是生物(動物、植物)細胞內的一類蛋白質，它能促進生物體內有新陳代謝過程中的基本化學反應，而自身不起變化，所以酶是一種生物催化劑。,目前脫毛選用蛋白酶情況，豬正面革，161392709蛋白酶，黃牛正面革：16203942蛋白酶，山羊正面革17394蛋白酶。 軟革類產品（服裝、手套、絨面革等）多運用1398蛋白質酶進行大生產脫毛。,酶脫毛的原理 蛋白酶是水解類酶，在脫毛過程中，酶分解了毛囊周圍的一些蛋白質主要是粘蛋白、類粘蛋白和角蛋白等。在使毛同真皮的連接受到削弱，毛根松動，從而在機械作用下脫落，同時蛋白酶也要對生皮蛋白發(fā)生作用。,?,使生皮纖維適當?shù)姆蛛x和松散，因此，它既有脫毛作用又有軟化作用。 酶脫毛的影響因素 PH值的影響 酶的活力與PH值的關系很大，每一種酶都有它作用的最適PH值下，其活力最大，,PH值過高和過低都會影響酶的活力和穩(wěn)定性，酶的種類不同其最適PH值的范圍也不同，即使同一種酶，來源不同其最適PH值也有差異，并且如果作用的對象不同，同種酶的種類和作用的對象的變化，結合其它具體因素，選擇脫毛最適宜的PH值。,?,溫度對酶脫毛的影響 溫度是影響酶脫毛的重要因素，酶對溫度有高度的敏感性，隨著溫度的升高，一方面酶的催化作用加快，即酶對蛋白質的水解和脫毛的作用增強，另一方面，酶是蛋白質，當溫度超過其耐熱穩(wěn)定性極限時，,就會變性失活，此外，酶的作用對象是生皮蛋白質，溫度過高不僅酶變性失活，也使生皮發(fā)生膠化，所以選擇酶作用的最適溫度極為重要。,在這個溫度下，酶的活力最大而又穩(wěn)定不易失活，生皮也不會變性膠化，在浴的濕法酶脫毛、溫度一般控制在40度左右，若采用堆置脫毛，作用溫度低，可相應延長時間。,酶濃度對酶脫毛的影響 一般來說，隨著酶的濃度增加，酶的催化能力增加但酶的催化能力增加比濃度增加較慢，不是成正比例增加，當酶濃度增加到一定限度時，,?,其中一部分酶因過剩和其它原因的干擾，不能發(fā)揮催化能力而浪費了，而濃度過小，脫毛效果差，因此，生產上要求在達到效果的前提上，酶的濃度盡量小。,在濕法脫毛過程中，酶在溶液中的濃度是按每毫升操作液中所含酶的活力單位（活力單位/毫升）來計算，因此濃度與脫毛的液比有關。干法脫毛一般以每克皮所用酶力單位（活力單位/克皮）來計算，不考慮水量。,濕法酶脫毛用酶量計算 每毫升活力單位液比皮重1000 蛋白酶用量（克）= 每克酶活動單位,例：用活力單位為每克5萬單位（5萬單位/克）的3942蛋白酶進行豬正面革酶脫毛，工藝要求脫毛液的濃度為150單位/毫升，液比為0.7，現(xiàn)皮重為800千克，問需用酶多少千克？ 解：代入公式得,?,1500.78001000 蛋白酶的用量= 50000 =1680（克） =1.68（千克） 答：需用1.68（千克）酶,干法酶脫毛用量計算 每毫升活力單位液比皮重1000 蛋白酶用量（克）= 每克酶活動單位,例：用4000單位1克的1398蛋白酶進行豬皮干法脫毛，工藝要求每克皮用酶活力單位200，現(xiàn)皮重800千克，問需用多少克酶。 解：代入公式得： 2008001000,?,蛋白酶的用量= 40000 =4000（克） =4（千克） 答：需用酶4千克,機械作用對酶脫毛的影響 加強機械作用，可以大大縮短酶脫毛時間，這是在轉動情況下酶容易透入皮內，也由于皮與皮之間的摩擦，促進了毛根松動，并借,助機械作用而使毛脫落，但機械作用過大，易引起革面偏松領肩，腹肷部位松軟和毛穿孔，毛結球等現(xiàn)象，嚴重時會擦傷及面、反之，機械作用小，脫毛困難，勢必延長時間。,?,一般轉鼓轉速可在410轉/分，冬快夏慢，可間隙轉動，可連續(xù)轉動12小時，然后停鼓靜置。 激活劑和抑制劑對酶脫毛的影響,有些物質能提高酶的活力，這些物質稱為激活劑，有些物質能使酶的活力減小這些物質稱為抑制劑。,如Na+、K+、mg2+ 、Ca2+等是激活劑。Ag+、Cu2+、HG等是抑制劑，因此在生產上脫毛過程中應選用對該種酶有激活作用的物質作激活劑，以縮短酶處理時間，當酶處理結束后加入適當?shù)囊种苿┘皶r終止酶的作用,生皮狀態(tài)對酶脫毛的影響 豬皮在酶脫毛前，必須加強去肉和脫脂操作以免造成脫毛困難，延長時間，從而引起革面及質量損壞事故，同樣牛皮和羊皮也必須重視脫脂和去肉操作，否則將影響酶脫毛效果。,?,生皮在脫毛前先進行堿膨脹，有利于酶對生皮蛋白質的作用,加速脫毛，因堿膨脹后的皮抗酶性降低，同時，堿膨脹皂化成部分油脂和除去纖維間質，松散纖維到規(guī)定要求，繼續(xù)轉動，要求毛基本脫盡。,黃牛面革酶脫毛 （1）工藝流程 浸水——控水——稱重——堿膨脹——酶脫毛,工藝條件 液比： 0.20.3 溫度: 4042度 硫酸銨: 1.8% 亞硫酸鈉: 0.5% 木屑: 1% 166蛋白酶(2萬單位/克) 1.7% PH值:約8.2時間:11.5小時,?,操作方法 （1）調好水量、水溫 （2）一次從鼓門加入準備好的材料,轉動10分鐘，檢查并調整溫度與PH值達到要求，再轉動20分鐘，停10分鐘，轉動20分鐘，檢查脫毛情況必要時繼續(xù)轉動10分鐘，要求毛脫盡。促進了脫毛作用，不進行堿膨脹也可脫毛，但酶的用量要增加，時間要延長。,脫毛的操作實例 豬正面服裝，手套革等酶脫毛 （1）工藝流程 原皮組批——水洗——脫脂——拔毛——堿膨脹——剖層——脫堿——酶脫毛——水洗,?,工藝流程 液比： 0.60.8 溫度: 3842度 PH值: 7.58.5 硫酶銨: 0.5% 米糠: 1% 1398蛋白酶(5萬單位/克) 0.2%0.4% 時間:1.52小時,操作方法 調好水量、水溫 一次從鼓門加入酶，硫酸銨和米糠 轉動10分鐘停鼓檢查，并調整溫度和PH值 豬皮堆置脫毛,工藝流程 原皮——去肉——稱重——脫脂——轉鼓——堆放——推毛——膨脹——剖層,?,工藝條件 液比： 0.10.2 溫度: 4042度 PH值: 7.5 177。0.2 工業(yè)鹽: 25%30% 亞硫酸鈉: 1%1.5% 苯酚: 0.1% 1398克蛋白酶(5萬單位/克) 0.4%0.5%,操作方法 脫脂后溫度調到規(guī)定要求，盡量將浴液畢干 一次從鼓門加入準備好的材料 轉動11.5小時出鼓，按品種毛色逐漸鋪平堆置。 推置時間：室溫2535度，35天，室溫025度，614天。,脫毛的質量要求和注意事項 （一）質量要求 除去毛被，盡可能不殘留小毛 表皮消除干凈，使粒面完全裸露,?,皮身柔軟，有彈性，纖維松散適度 表面潔凈，整張皮顏色均勻一致，無銹斑，無酶燒蝕現(xiàn)象 皮身結實，粒面，皮質無損傷現(xiàn)象,注意事項 嚴格執(zhí)行工藝操作，經常檢查脫毛情況是否正常。 堿法脫毛兼有浸堿、脫毛雙重作用，酶有脫毛軟化雙重作用。因此，必須通過技術條件使兩者之間的關系控好，使之一舉兩得。,操作過程中應嚴格控制溫度和PH值，溫度過高、PH值達不到要求時要調整。 脫毛結束后要及時交下工序處理，特別是酶脫毛后要及時抑制酶的活力，終止酶的作用，避免皮質受損。,?,堿法脫毛時，硫化堿必須事先化好，石灰也必須提前消解，防止灼傷皮面。,合理使用機械作用，并注意要隨季節(jié)變化增大或減小機械作用的程度。 毛需回收時，應使毛盡量不受損傷，保證毛的質量 脫毛的缺陷和消除方法,殘留毛 缺陷癥狀和對成革的影響 皮面毛沒有完全脫盡，局部有余毛或小毛未脫掉。這些如果不除去，將影響成革美觀。,產生的原因和消除方法 原因是脫毛時硫化堿的用量不足或酶活動不夠。同時浸水不足，去肉不盡，脫脂不良也造成堿、酶不能深入皮肉致使脫毛效果不好。因上必須加強以上各工序的控制，必要時在轉動中加入少許木屑以增加摩擦。,?,留有殘毛的皮要用人工推擠方法除掉，否則在鞣制后不易除去。毛穿孔 缺陷癥狀和對成革的影響 毛穿孔現(xiàn)象一般發(fā)生在豬皮酶脫毛過程，表現(xiàn)為頸部、腹肷部毛縱橫穿孔，它導致成革勁腹部穿毛。,產生的原因和消除方法 原因是毛根松動后轉鼓轉動過多而液比過小。消除方法是：脫毛后其多停少轉，添加滑石粉或采取堆置酶脫毛工藝。已毛穿孔的皮要用人工方法拔掉穿毛。,爛面 缺陷的癥狀和對成革的影響 其癥狀表現(xiàn)為肉面滑膩，邊腹部腐爛，導致成革粒面暗污無光，毛孔不清晰，革身松柔，強度降低。,?,產生的原因和消除方法 原因是酶脫毛時，酶的用量過大或液溫過高，PH值控制不當，或酶制劑中含有大量膠原蛋白酶，造成酶作用過度爛面。浸水、脫脂不良、生皮中纖維間質不很好的除去，更容易造成酶對表面作用過強形成爛面。,克服的方法是正確掌握預處理程度，加強浸水，脫脂等操作。以除去纖維間質，在脫毛操作時減少酶的用量、縮短脫毛時間，溫度和PH值控制在規(guī)定范圍內。,第四節(jié) 堿膨脹 一、堿膨脹的目的 堿膨脹和脫毛操作是制革生產中兩個不同要求，不同作用原理。但又不能截然分開的加工過程，實際生產中也往往是結合進的。,?,堿膨脹是制革工藝的主要環(huán)節(jié)，是制革準備的一道基礎工序。生皮堿膨脹控制是否適度，對以后工序及成革的質量有極大的影響。,定義：生皮在灰堿溶液的作用下，使膠原纖維分離，松散，長度縮短，生皮的厚度，彈性及透明度增加，呈現(xiàn)膨脹狀態(tài)，生皮的這一加工過程叫做堿膨脹。 目的：,除去皮內纖維間質、增大皮纖維間的空隙、以利于酶和鞣劑滲透到生皮的內部。 破壞毛、表皮中部份雙硫鍵，削弱毛，表皮同真皮的聯(lián)系。 進一步皂化皮內的油脂。,松散、分散生皮膠原纖維，使成革豐滿、柔軟、同時，由于纖維的充分分離和松散，纖維間空隙增加，利于鞣劑滲透均勻。 增加生皮的厚度和彈性，便于剖層。,?,堿膨脹的原理 堿膨脹是滲透作用和靜電作用的總效應，由于生皮膠原蛋白是兩性化合物，在堿性溶液中，其帶電中心是羧基。,滲透作用 生皮在堿性溶液中，堿所離解的金屬離子（Na+）和氫氧根離子（OH）不斷進入生皮內部，并與相應的基團結合。金屬離子與膠原的羧基COO 結合，氫氧根離子與膠原的氨基NH3+ 結合，隨著這種結合的,增加，也就是皮內自由離子的減少，溶液中的金屬離子又不斷進入皮的內部以保持皮內外自由離子濃度平衡。一定時間后，由于半透膜的作用，皮內自由離子的濃度大于溶液中（即皮外）的濃度。,?,為了使皮內外濃度趨于一致，溶液中大量水分子進行進入皮內以平衡濃度差，于是生皮因充水而發(fā)生膨脹。,靜電作用： 生皮在堿溶液中，膠原分子側鏈上的氨基離子與溶液中的OH 結合，正電荷被中和，使膠原的兩性離子狀態(tài)由于羧基暴露而呈帶負電荷狀態(tài)。由于同電相斥的靜電作用，使蛋白質主鏈間的距離增大，膠原纖維來的長度變短，直徑增大，偏織結構變型。,同時，具有偶極特征的水分子正極與帶負荷的羧基相吸引，在羧基周圍形成較穩(wěn)定的水化膜，使生皮充水膨脹。這種靜電斥力和離子偶極作用，構成了靜電膨脹理論。,?,在浸堿過程中，生皮在滲透和靜電兩種因素作用下，進一步充水，導致生皮的厚度，彈性和透明度增加，產生堿性膨脹。因此，滲透作用和靜電作用的總效應是生皮充水膨脹的基本原因。,堿膨脹對生皮的作用 削弱毛、表皮同真皮的聯(lián)系。 毛和表皮由角蛋白質組成，在角蛋白質結構中雙硫鍵（—S—S—）在堿的作用下受到削弱甚至破壞。,使纖維發(fā)生膨脹和