【文章內(nèi)容簡介】 Fe2++H2S—FeS↓+2H + 這樣 既破壞了硫化 亞鐵 膜，又加速了腐 蝕進程。另外，當原油酸 值 增高 時 ， 氯 化物的水解速率增大，從而使腐 蝕 程度加重。 2 低溫 (≤120℃) 輕 油部位 HCl—H 2S—H 20的腐 蝕 QDRISE 169。 2023 版權(quán)所有 中國石化青島安全工程研究院 ? 對 于 HCl一 H2S—H 2O腐 蝕 ，最主要的防 護 措施是采取 “ 一脫四注 ” ，即 電 脫 鹽 和注堿、注氨 (或胺 )、注 緩蝕劑 、注水。 ? 實 施原油 電 脫 鹽 是控制腐 蝕 的關(guān) 鍵 一步，主要是脫除水解后 產(chǎn) 生 HCl的 鹽類 ，將原油含 鹽 量降低到 5mg／L以下。 2 低溫 (≤120℃) 輕 油部位 HCl—H 2S—H 20的腐 蝕 QDRISE 169。 2023 版權(quán)所有 中國石化青島安全工程研究院 ? 脫 鹽 后的原油仍含有少量的 鹽 ，由于低含 鹽 量的高水解率和有機 氯 化物的分解，在系 統(tǒng) 中仍有 HCl生成 。故在脫 鹽 后的原油中注人稀堿溶液，以便將已水解的HCl中和成 NaCl，稀堿也可與未水解的 鈣鹽鎂鹽 反 應(yīng) ，生成不易水解的 氫 氧化物和 NaCl，最后殘留于塔底重油中。反 應(yīng) 如下： CaCl2+2NaOH—Ca(OH) 2+2NaCl) MgCl2+2NaOH—Mg(OH) 2+2NaCl2 低溫 (≤120℃) 輕 油部位 HCl—H 2S—H 20的腐 蝕 QDRISE 169。 2023 版權(quán)所有 中國石化青島安全工程研究院 ? 為 使常減 壓 塔 頂 冷卻系 統(tǒng) 的腐 蝕進 一步降低，需在塔 頂揮發(fā)線 系 統(tǒng) 中注入中和 劑 ，將冷凝水的 pH值 控制在 7． 5～ 8． 5之內(nèi)。以氨或胺作中和 劑 ，它可與 HCl中和生成腐 蝕 性 較 小的 鹽類 。 2 低溫 (≤120℃) 輕 油部位 HCl—H 2S—H 20的腐 蝕 QDRISE 169。 2023 版權(quán)所有 中國石化青島安全工程研究院 ? 若在塔 頂揮發(fā)線 注 緩蝕劑 ，可 對 其后 續(xù)設(shè)備進 行防 護 。當塔 頂 內(nèi)部出 現(xiàn) 腐 蝕時 ， 還應(yīng) 在塔 頂 回流系 統(tǒng)注 緩蝕劑 。 緩蝕劑 的注入量一般 為 1106 ～ 2106(以塔 頂總餾 出量 計 )。 緩蝕劑 用量 過 高會造成 該 系 統(tǒng)乳化，使得油水分離困 難 ，影響正常操作。 2 低溫 (≤120℃) 輕 油部位 HCl—H 2S—H 20的腐 蝕 QDRISE 169。 2023 版權(quán)所有 中國石化青島安全工程研究院 ? 注氨后塔 頂餾 出系 統(tǒng) 可能出 現(xiàn) NH4Cl沉 積 ，既影響冷凝冷卻器 傳熱 效果，又引起 設(shè)備 的垢下腐 蝕 ，故需用注水洗 滌 加以解決。在 揮發(fā)線 上注水，可使冷凝冷卻器的露點部位外移以保 護 冷凝 設(shè)備 。 2 低溫 (≤120℃) 輕 油部位 HCl—H 2S—H 20的腐 蝕 QDRISE 169。 2023 版權(quán)所有 中國石化青島安全工程研究院 ? 高溫硫腐 蝕 在液相和氣相中均可以 發(fā) 生，而高溫 環(huán)烷 酸腐 蝕 主要 發(fā) 生于液相。如果氣相中沒有凝 結(jié) 液 產(chǎn)生，也沒有 霧 沫 夾帶 ， 則 高溫 環(huán)烷 酸的氣相腐 蝕輕微。但在氣液混相區(qū)、高流速沖刷區(qū)和 渦 流 發(fā) 生區(qū)，腐蝕 程度加 劇 。 3 高溫 (240～ 425℃) 部位的高溫腐 蝕 及 環(huán)烷 酸腐 蝕 QDRISE 169。 2023 版權(quán)所有 中國石化青島安全工程研究院 ? 高溫硫腐 蝕 從 240。 C開始，隨著溫度升高而迅速加劇 ，到 480。 C左右達到最高點，以后又逐 漸 減弱。因此，腐 蝕發(fā) 生的溫度范 圍為 240～ 480℃ 。 ? 根據(jù)硫和硫化物 對 金屬腐 蝕 作用的 強 弱，可將其分為 活性硫化物和非活性硫化物，因此，高溫硫腐 蝕過 程包括兩部分。一是活性硫化物如 H2S、 硫醇和 單質(zhì) 硫造成的腐 蝕 。 3 高溫 (240～ 425℃) 部位的高溫腐 蝕 及 環(huán)烷 酸腐 蝕 QDRISE 169。 2023 版權(quán)所有 中國石化青島安全工程研究院 ? 活性硫化物 350～ 400℃ 時 都能與金屬直接 發(fā) 生如下腐 蝕 反 應(yīng) ： H2S+Fe→FeS+H 2 RCH2CH2SH+Fe→FeS+(RCH=CH 2)+H23 高溫 (240～ 425℃) 部位的高溫腐 蝕 及 環(huán)烷 酸腐 蝕 QDRISE 169。 2023 版權(quán)所有 中國石化青島安全工程研究院 ? H2S在 340～ 400℃ 時 按下式分解： H2S→S+H 2分解出來的元素硫比 H2S有更 強 的活性， 發(fā) 生如下反 應(yīng)： S+Fe→FeS 使得腐 蝕 更 為劇 烈。 3 高溫 (240～ 425℃) 部位的高溫腐 蝕 及 環(huán)烷 酸腐 蝕 QDRISE 169。 2023 版權(quán)所有 中國石化青島安全工程研究院 ? 非活性硫化物，如硫 醚 、二硫 醚 、 環(huán) 硫 醚 、 噻 吩等分解 產(chǎn) 物造成的腐 蝕 。原油中的硫 醚 和二硫 醚 在 130～ 160℃ 已開始分解，其他有機硫化物在 250℃ 左右的分解反 應(yīng) 也會逐 漸 加 劇 。 這 些有機硫化物分解生成的元素硫和 H2S則對 金屬 產(chǎn) 生 強 烈的腐 蝕 作用。 3 高溫 (240～ 425℃) 部位的高溫腐 蝕 及 環(huán)烷 酸腐 蝕 QDRISE 169。 2023 版權(quán)所有 中國石化青島安全工程研究院 ? 環(huán)烷 酸在低溫 時 腐 蝕 不 劇 烈，但一旦沸 騰 ，特 別是在高溫無水 環(huán) 境中，腐 蝕 最 劇 烈，腐 蝕 反 應(yīng) 如下： RCOOH+Fe→Fe(RCOO) 2+H2 ↑ FeS+2RCOOH→Fe(RCOO) 2+H2S↑ 3 高溫 (240～ 425℃) 部位的高溫腐 蝕 及 環(huán)烷 酸腐 蝕 QDRISE 169。 2023 版權(quán)所有 中國石化青島安全工程研究院 ? 由于 Fe(RCOO)2是一油溶性腐 蝕產(chǎn) 物，能 為 油流所帶 走，因此不易在金屬 設(shè)備 表面上形成保 護 膜。即使形成硫化 亞鐵 保 護 膜，也會與 環(huán)烷 酸 發(fā) 生反 應(yīng) ，而完全暴露出新的金屬表面，使腐 蝕繼續(xù)進 行。當原油酸 值大于 0． 5mgKOH／ g， 溫度在 270～ 280℃ 和 350～ 400℃ 時 ， 環(huán)烷 酸腐 蝕 最 嚴 重。 3 高溫 (240～