[電子課件]chap2-slide1(編輯修改稿)
2025-02-24 20:20 本頁面
【文章內容簡介】 ＝dcVdndtdcvv＝BB?1 化學計量方程式 N2+3H2→ 2NH3 =1︰ 1︰ 1 優(yōu)點 : 用這種方式表述化學反應速率 ，一個化學反應就只有一個反應速率值 ，它不會隨取的反應物或生成物的不同而出現不同的數值 。 ::)(21)(31)(111322＝dtNHdc＝dtHdc＝－dtNdc＝－dtdcvv ＝ BB???? 二）化學反應的活化能 反應速率理論目前主要有 分子碰撞理論和過渡狀態(tài)理論 。 活化分子 分子碰撞理論認為，反應物分子（或原子，離子）必須碰撞才能發(fā)生反應，但分子間碰撞并不都能發(fā)生反應，對一般化學反應，只有少數碰撞能發(fā)生反應。 有效碰撞 ——能發(fā)生反應的碰撞 非有效碰撞 ——不能發(fā)生反應的碰撞 發(fā)生有效碰撞所必須具備的最低能量以 Ec 表示。 活化分子 —— 具有等于或大于 Ec能量值 的分子。 活化能 Ea 反應的活化能 ——活化分子具有的平均能量（ *）與反應物分子的平均能量（ ）之差， Ea= * N2O5（ g） → 2NO2(g)+ 325K， N2O5 *=， = Ea== EEE )(212 gOE 實驗測定的結果表明 : 大多數化學反應的 Ea在 60~ (1)若 Ea，活化分子百分數大 ,有效碰撞次數多 ,反應速率大，可瞬間完成 (2)Ea，反應速率很小 活化能是決定化學反應速率大小的重要因素。 Ea小，活化分子百分數大，有效碰撞次數多，反應速率 ?快 。 Ea大 ， 活化分子百分數少 ， 有效碰撞次數少 ， 反應速率 ?慢 。 優(yōu)點 : 碰撞理論較好地解釋了有效碰撞 缺點 : 它不能說明反應過程及其能量變化 。 過渡狀態(tài)理論 認為：化學反應不只是通過簡單碰撞就能完成 ， 而是在碰撞后先要經一中間過渡狀態(tài) ， 即形成一種活性集團 （ 活化配合物 ） ， 然后再分解為產物 。 NO O+ C OON....NO+O CO反應物( 始態(tài)) 活性配合物(過 渡態(tài))生成物( 終態(tài))O 能量變化過程 活化配合物中的價鍵結構處于原健斷裂，新鍵正在形成的一種過渡態(tài)，其勢能較高，極不穩(wěn)定，因此活化配合物一經形成就極易分解，它即可分解為生成物，也可分解為原反應物。 當分解形成生成物后，整個體系勢能迅速下降，反應即完成 E b，正b，逆E△ r mHabc(NO +CO )E 2(NO 2E +CO )E [ONOCO] 反應進程勢能 過渡狀態(tài)理論中，活化能指反應進行所必須克服的勢能壘。 可逆反應的反應熱就是正 、 逆反應勢能壘 （ 也叫活化能 ） 之差 。 △ rHm =Eb,正 Eb,逆 0， 表明正反應放熱 ， 正向反應的活化能小于逆反應的活化能 0， 表明正反應吸熱 ， 逆反應放熱 在可逆反應中 ， 吸熱反應的活化能總大于放熱反應的活化能 。 （三）影響化學反應速率的因素 反應物的本性 濃度 （ 或壓力 ） 對反應速率的影響 定溫下：活化分子濃度 =反應物分子濃度 活化分子百分數 定溫下 ， 活化分子百分數一定 ， 反應物分子濃度大 ， 反應物分子多 ， 則活化分子濃度大 ， 有效碰撞次數較多 ， 反應速率快 。 （ 1） 基元反應與非基元反應 基元反應 ——一步完成的反應 ， 又稱簡單反應 NO2+CO→ NO+CO2 非基元反應 ——兩步以上完成的反應 ，又稱復雜反應 。 大多數化學反應 2NO+H2→ N2+2H2O 第一步： 2NO+H2→ N2+H2O2 慢 第二步： H2O2+H2→ 2H2O 快 （ 2） 質量作用定律 質量作用定律：一定溫度下 ， 基元反應 的化學反應速率與各反應物濃度冪 （ 冪次等于反應方程式中分子式前的計量數 ） 的乘積成正比 。 cC+dD→ yY+zZ V=kccc(C)cd(D) 經驗速率方程 Kc: 反應速率常數 ， v：瞬時速率 ， c：為瞬時濃度 。 一定溫度下 ， 不同反應的反應速率率常數 kc不同 ， 同一反應 k值與濃度 、壓力無關 ， 但與反應物的性質 ， 反應的溫度及催化劑等因素有關 k含義：當反應物為單位濃度時的 k=v，可見 k值越大，表明在給定條件下反應速率越大。 質量作用定律 : 對非基元反應，只適 用其中的每一個基元反應，因此一 般不能直接根據非基元反應的反應 方程式書寫速率方程 2NO+2H2→ N2+2H2O ⑴ 2NO+H2→ N2+2H2O2（慢）⑵ H2O2+H2→ 2H2O V=kc2(NO)c(H2)而不是 V=kc2(NO)c2(H2) 注意： （ 1）稀溶液中溶劑不列入，如 C12H22O11+H2O→ C6H12O6+C6H12O6 v=kc(C12H22O11)c(H2O)=kcc(C12H22O11) （ 2） 固體或純液體 如果它們不溶于其它反應介質 ， 則不存在 “ 濃度 ” 概念 ，“ 濃度 ” 為定值 ， 體現在常數內 ， 濃度項中不列入 溫度對反應速率的影響 一般 ， 溫度升高 ， 反應速率增大 原因：升溫不僅碰撞次數增加 ， 使一些低能量分子獲得能量成為活化分子 ， 使活化分子百分數增大 ， 有效碰撞次數增加 ， v增大 定量規(guī)律 ：
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