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[電子課件]chap2-slide1(文件)

2025-02-18 20:20 上一頁面

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【正文】 C C////(((()) ))θθθθθ 例 制備水煤氣反應 C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g) 1000K平衡時, p(CO)=p(H2)=?105Pa, p(H2O)=?105Pa, 計算標準平衡常數(shù)。 (1) 反應向哪個方向進行 ? (2) 平衡時 Fe2+, Ag+, Fe3+濃度為多大 ? (3) Ag+的轉化率 (4) Fe2+濃度變?yōu)?, 其它不變 , 求在新條件下的 Ag+轉化率 (二 )壓力對化學平衡的影響 ( 1) 對反應方程式 cC(g)+dD(g) yY(g)+z(g) 壓力改變的影響分三種情況 A 兩邊氣體分子總數(shù)不等的反應 ( 即△ n=(y+z)(c+d)≠0) ①若△ n0 ,氣體分子數(shù)增加 ( i)壓縮體積以增加總壓:體系內各物分壓增加的倍數(shù)一樣,但由于在 K中的分壓冪指數(shù)不一樣,則分子增加位數(shù)大,必然 JK ,平衡逆向移動 (向減少分子數(shù)的方向移動 )。 ① 恒溫恒容下 , 原體系中各物質分壓不變化 , J=K,平衡不移動 。此原理只適用于平衡體系,不適用非平衡體系。 ( 三 ) 溫度對化學平衡的影響 ?rG?= RTlnK? ?rG?=?rH? T?rS? lnK? = ?rH? /RT + ?rS? /R lnK1? = ?rH? /RT1 + ?rS? /R lnK2? = ?rH? /RT2 + ?rS?/R )(TTTTHrR2 . 3 0 3 2 12 121KKl g θθθ?rH? 0, T ?, K2? K1?, 正向進行 (吸熱反應 ) ?rH? 0, T ?, K2? K1?, 逆向進行 (放熱反應 ) ?rH? 0, T?, K2? K1?, 逆向進行 (吸熱 ) ?rH? 0, T ?, K2? K1?, 正向進行 (放熱反應 ) Solution: ?rH? = ?fH? (CO, g) –?fH? (CO2, g) = 2 () – () = (kJ/mol) lg K2?/K1? = ?rH? / R?(T2 T1 )/ T1?T2 lg K2? / ? 1022 = [ 103/ ] ?(940298)/ (940 298) K2? = K2? K1?, increase in temperature favors endothermic reaction in forward direction. Example Calculate K? at 940 K for the reaction C(graphite)+CO2(g) == 2CO(g) from the data K? at 298K is ?1022, and illustrate the effect of temperature on standard equilibrium constant. (四 )、催化劑和化學平衡 催化劑不會影響化學平衡狀態(tài),但它可以使到達平衡狀態(tài)的時間縮短。 ②△ n0, 則 P , JK, 平衡正向移動 ,向增加分子數(shù)的方向移動 P , JK, 平衡逆向 ,移動向減少分子數(shù)的方向移動 B 方程式兩邊氣體分子數(shù)相等的反應 ,即 △ n=0, 由于體系總壓的改變 , 同等倍數(shù)增加或減少各物質的分壓 , J值不變 , J=K, 平衡不移動 。 C(s)+CO2(g) 2CO(g) 多重平衡規(guī)則 例 (1) N2(g)+O2(g) 2NO(g) △ rG1? K1? (2) 2NO(g)+O2(g) 2NO2(g) △ rG2? K2? + (3) N2(g)+2O2(g) 2NO2(g) △ rG3? K3? 由蓋斯定律知 △ rG3?=△ rG1?+△ rG2? 代入 △ rGm(T)?=RTlnK? K3? = K1??K2? 多重平衡規(guī)則 三、化學平衡的計算 轉化率 α= 100% = 100% 表明正反應轉化的程度 與 K不同, α與反應體系起始態(tài)有關,且必須指明是何種反應物的 α 。 ( 3) K值因書寫方程式的形式不同而不同 ( 4) 固體 、 純液體和溶液中的溶劑的 “ 濃度項 ”不計入 如 2SO2( g) +O2( g) 2SO3(g) SO2( g) + O2( g) SO3(g) 即 =( ) 2, 因此使用 K值時要注意與方程式對應 Br2(l) Br2(g) Kp=P(Br2) CaCO3(S) CaO(s)+CO2(g) Kp=P(CO2) (4)Kc和 Kp的關系 對氣相反應當反應物和生成物均為理想氣體時 Kp=Kc( RT) △ n ( PV=nRT ) 使用時注意 R的取值和量綱隨壓力所用單位不同而有所不同 。 此外如超聲波 、 激光以及高能射線作用 , 也影響反應速率 167。 注意: ( 1) 催化劑參與了反應 , 改變反應速率 ,不改變焓變 、 方向和限度 ( 2) 對同一可逆反應 , 催
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