【文章內(nèi)容簡介】 25 ? 61 隱孢子蟲 25 ? 62 大腸埃希氏菌 25 ? 63 總 α 放射性 50 ? 64 總 β 放射性 50 ? 合計 64項 5895 ? 常規(guī)項目： 8 ? 非常規(guī)項目： 56 ? 42常規(guī)項目： 30+4+8 ? 64非常規(guī)項目： 5+3+56 ? 未 開展項目原因 ? 一、儀器設(shè)備 ? 儀器配置不夠 ? 新增項目多為有機（微囊藻毒素、苯并芘、鄰苯二甲酸二酯）、消毒副產(chǎn)物（三氯甲烷、一氯二溴甲烷、二氯一溴甲烷等）、農(nóng)藥（莠去津、毒死蜱、敵敵畏等）等項目。許多水樣需要進行前處理，而實驗室的水樣前處理儀器嚴重缺乏（如 KD濃縮器、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、氮吹儀、固相萃取儀、頂空進樣器等）從而影響了該項目的正常開展。 ? 儀器靈敏度不夠 ? 新增項目中，如毒理指標鉈、銻、鈹?shù)戎亟饘僦笜?，按現(xiàn)有儀器（ ICPAES）的靈敏度是不能滿足檢測要求的（儀器檢出限大于了該項目的衛(wèi)生限量）。需要購買靈敏度更高的檢驗儀器（如 ICPMS）才能進行檢測。 ? 儀器數(shù)量不夠 ? 新增項目中約 50多項是由氣相色譜和液相色譜儀完成，而實驗室現(xiàn)有儀器僅各 1臺。面對這么多項的新增項目，許多又需要當天完成，加上不同項目需要更換不同的儀器條件（色譜柱、檢測器）增加大量工作量。如要順利完成 106項指標的檢測，實驗室需配備 2臺以上的氣相色譜和液相色譜儀，其他實驗室常用配套設(shè)備也需要相應(yīng)增加才能滿足檢測需要（如恒溫水浴箱、恒溫烤箱、純水機、離心機、冰箱等）。 ? 原有儀器配件不夠 ? 實驗室現(xiàn)有儀器在購買之初只是標準配置購買，而新增的項目中許多項目需要一些選配的配件才能完成檢測（如溴酸鹽需要離子色譜定量環(huán)、草甘膦需要陽離子色譜柱以及柱后反應(yīng)器等，有些農(nóng)藥需要氮磷檢測器等），配件購買到位才能開展該項目檢測。 ? 二、 標準 品 ? 標準品是開展檢驗工作的必要物質(zhì)，在未能開展項目中，很多是因為沒有標準品，所以不能開展。按照經(jīng)銷商提供的標準品目錄看，有些項目的標準是能夠購買的，但價格昂貴，成本相當大，如果標準購買到位便可開展這些項目（如六六六、滴滴涕、苯等）。有些項目的標準品現(xiàn)在查不到在售（如鉈、二氯乙酸、林丹等），所以不能保障該項目的及時開展。 ? 三、 試劑耗材 ? 在新增項目中（如氯化氰、硫化物、碘化物等），很多均為新的檢測方法，實驗室沒有相應(yīng)的檢驗所需的必要試劑（如硫代乙酰胺、亞砷酸鉀、巴比妥酸、 N,N二乙基對苯二胺等）。所以需要及時購買才能順利開展工作。如全部開展水質(zhì) 106項的檢測，儀器的消耗也非常大，需要多配備相應(yīng)的儀器耗材（如色譜柱等）才能確保工作順利的開展。 ? 四、技術(shù)支持 ? 技術(shù)人員嚴重缺乏 ? 專業(yè)技術(shù)人員現(xiàn)在只有 4人，承擔(dān)了所有的理化檢測工作。除了水質(zhì)檢測外，還要承擔(dān)職業(yè)衛(wèi)生檢測、室內(nèi)空氣監(jiān)測、食品安全風(fēng)險監(jiān)測等工作。平均每人管理 2臺大型分析儀器以上，技術(shù)人員是嚴重缺乏。如果要全部開展水質(zhì) 106項檢測，在原有基礎(chǔ)上又將增加了大量的工作量，按現(xiàn)有人員配置難以完成檢測工作，所以急需增加技術(shù)人員才能保障工作的順利開展。 ? 收樣當天共近 40個指標需要當天完成，其他項目也需要將水樣進行相應(yīng)的處理保存。按照現(xiàn)有的技術(shù)人員配置和實驗室條件是很難保障在當天工作時間內(nèi)完成相應(yīng)工作。 ? 缺乏技術(shù)培訓(xùn) ? 新項目涉及許多繁瑣的新方法、復(fù)雜的新儀器、前沿的新理論，技術(shù)人員需要進行及時的培訓(xùn)才能保障項目的順利開展和準確檢測。 ?水質(zhì)分析 實驗室 質(zhì)量控制 ?建立分析質(zhì)量保證體系 ?實驗室的質(zhì)量控制 ?分析數(shù)據(jù)的處理與結(jié)果報出的控制 水質(zhì)分析的質(zhì)量控制 ?建立分析質(zhì)量保證體系 ?組織保障 ?人員的素質(zhì)保證 ?儀器設(shè)備和標準物質(zhì)的控制 ?試劑質(zhì)量的控制 ?檢測方法依據(jù)標準 ?檢測環(huán)境的控制 ?檢測過程的質(zhì)量控制 ?組織保障 ? 健全的分析組織機構(gòu) ， 明確的崗位職責(zé)和規(guī)章制度等管理措施 ， 以提高分析工作的科學(xué)管理水平 。 ?人員的素質(zhì)保證 ? 檢測人員經(jīng)過培訓(xùn)和考核，并持證上崗，保證檢測人員能正確熟練地進行分析操作和使用儀器設(shè)備，處理分析過程中出現(xiàn)的各種情況。 ?儀器設(shè)備和標準物質(zhì)的控制 ? 檢測儀器 、 設(shè)備的計量檢定與維護 ， 并有詳細的運行紀錄 ，確保儀器設(shè)備在分析工作中正常運行 。 ? 在分析工作中正確使用基準物質(zhì)和標準溶液，保證測定結(jié)果的溯源性。 ?試劑質(zhì)量的控制 ? 提供合格并滿足實驗要求純度的試劑，對關(guān)鍵試劑進行必要的驗收。 ?檢測方法依據(jù)標準 ? 按照標準或規(guī)范分析方法的程序和步驟檢測樣品 。 ?檢測環(huán)境的控制 ? 創(chuàng)造良好的分析測試環(huán)境。對環(huán)境條件進行有效的監(jiān)控是保證檢測工作正常開展的先決條件。 ? 環(huán)境條件要適應(yīng)三方面的要求： 標準 /規(guī)程的要求 特殊精密儀器設(shè)備的需要 人員本身的需要 ?檢測過程的質(zhì)量控制 主要是通過對分析的精密度的預(yù)測與控制 ,誤差的測定與校正 ,方法檢測限以及結(jié)果不確定度的評定 ,以此保證分析結(jié)果的可靠性和可比性。 水質(zhì)分析的質(zhì)量控制 ? 分析質(zhì)量控制工作分為實驗室內(nèi)部和實驗室之間的控制兩個方面。 ? 分析質(zhì)量控制的具體內(nèi)容包括預(yù)測分析方法的標準誤差、準確度和檢出限，發(fā)現(xiàn)實驗中存在的誤差，并使其降低到最小或可以接受的限度，再把這些限度作為日常分析工作結(jié)果質(zhì)量控制的標準，以保證分析數(shù)據(jù)的可靠性和實驗室間分析數(shù)據(jù)的可比性。 ?實驗室的質(zhì)量控制：制定合理的質(zhì)量控制措施及控制方法對分析全過程的細節(jié)進行有效控制，確保檢測結(jié)果的準確可靠。 ?平行樣分析 ?空白試驗 ?加標回收試驗 ?校準曲線控制 ?制作質(zhì)量控制圖 ?分析結(jié)果準確度的判定 ?測定誤差的控制 平行樣分析 平行雙樣測定，根據(jù)平行樣測定結(jié)果可判斷有無大誤差，可用平均值報結(jié)果，減少隨機誤差。一般平行雙樣測定所得相對偏差不得大于標準分析方法規(guī)定的相對標準偏差的兩倍，沒有規(guī)定的標準偏差，可按下表規(guī)定執(zhí)行： ? 表 平行樣品測定相對偏差 分析結(jié)果濃度 100 10 1 （ mg/L） 相對偏差最大允許值 1 5 10 20 30 50 （ %） 平行樣分析 ? 相對偏差的計算值為： x1 ,x2為平行樣測定結(jié)果 – 對有質(zhì)量控制水樣并繪有質(zhì)控圖的檢驗項目，根據(jù)分析方法和測定儀器的精密度、樣品的具體情況和檢驗人員的操作水平和經(jīng)驗等，隨機抽取 10%— 20%的樣品進行平行雙樣測定；若同批樣品數(shù)量較少，應(yīng)適當增加雙樣測定率。若平行雙樣測定合格率＜ 95%，除對不合格者重新進行平行雙樣測定外，應(yīng)再增加測定 10%— 20%的平行雙樣，直到合格率 ≥95% 為止。 – 雙空白試驗值，平行測定相對標準偏差一般不得大于 50%； %10022121 ???xxxx 空白試驗 ? 空白試驗的意義 ? 空白試驗又稱空白測定?？瞻子址秩軇┛瞻住⒃噭┛瞻缀蜆悠房瞻?。試劑空白應(yīng)包括所用試劑而只以純水或溶劑代替樣品，但試劑空白并不能消除樣品中可能存在的干擾物質(zhì)的干擾，所以有時還要制備樣品空白。試劑空白和樣品空白以溶劑空白為參照所得的測定結(jié)果，稱為試劑空白值和樣品空白值?？瞻自囼炦€應(yīng)考慮采樣時加入保存劑的影響。 ? 空白值影響測定方法的檢出限和測定下限，也影響測定結(jié)果的重現(xiàn)性，對低濃度樣品測定準確度的影響很大，應(yīng)當引起重視。 空白試驗 – 做樣品分析時在儀器上觀察到的響應(yīng)信號值，不完全是樣品中的被測物質(zhì)產(chǎn)生的，還包括其它因素（純水及試劑中的雜質(zhì)，環(huán)境及操作過程中的污染等）的響應(yīng)值?？瞻字档拇笮∵€與分析方法及各種實驗條件有關(guān)。由于影響空白值的因素經(jīng)常變化。為了了解這些因素對試樣測定的綜合影響，在每次進行樣品分析的同時，均應(yīng)同時作空白試驗。這種試驗的目的，在于估計除樣品中被測物質(zhì)外的各種因素的分析響應(yīng)信號值，然后從測定結(jié)果中扣除空白值，作為必要的校正。 空白試驗 ? 純水空白 ? 當用一份純水作試劑空白測定時，如果純水中含有被測物質(zhì)，則儀器上的響應(yīng)信號不只是所用試劑產(chǎn)生的 ,其中還應(yīng)有純水中所含物質(zhì)產(chǎn)生的效應(yīng)。此時試劑空白值就會錯誤地偏高，因而樣品分析結(jié)果就會錯誤地偏低。因此，純水中含有被測物質(zhì)的濃度與樣品比較，必須是可以忽略不計的，或者分析方法對空白用水中所含的被測物質(zhì)濃度是可以容許的。 ? 在對低濃度試樣作測定時，實驗用水的空白更應(yīng)注意。實驗室中的純水在放置時容易吸收空氣中的揮發(fā)性組分，例如吸收氨、二氧化碳、鹽酸和硝酸以及汞的蒸氣等，在做這些項目的測定時，應(yīng)特別注意純水空白值，必要時應(yīng)重新制備純水。 空白試驗 ? 為了能準確地估計純水空白值，以及合理消除純水空白影響，可以采用如下一些方法： ? a．將純水濃縮后測定，計算出含被測物質(zhì)的量； ? b．分析兩份空白，其中一份加雙份量試劑，二個結(jié)果之差即為試劑中雜質(zhì)含量，再從加一分試劑的空白值中減去試劑中雜質(zhì)含量，即可得到純水中雜質(zhì)的含量。 空白試驗 ? 試劑空白 ? 試劑空白是分析實驗室做得最多的一種空白。為使試劑空白值穩(wěn)定可靠，應(yīng)注意試劑的加入量一致。以往光度分析中常常用試劑空白作儀器調(diào)零，當有較多的試樣需要測定時，有的試劑空白在比色計內(nèi)受到較高的溫度以及長時間光的照射，顏色可能分解或增深 ,或者由于溶液中溶劑的揮發(fā)（例如萃取分光光度法），使試劑空白值發(fā)生改變，故建議用溶劑空白作儀器調(diào)零。僅對某些空白很深的測定，如氟試劑法測氟化物，用試劑空白調(diào)零。 空白試驗 ? 樣品空白 ? 為了消除樣品中所含基體物質(zhì)等對測定的影響，分析工作中有時還要做樣品空白。樣品空白往往包含了試劑空白。例如比色或分光光度法中，可用純水代替一種主要顯色試劑使顯色反應(yīng)不能顯色 。改變被測物質(zhì)的價態(tài)使其不能與顯色試劑生成有色物質(zhì)；或?qū)⒁扬@色的試樣在測定吸光度后，用加熱或物理方法退色；測出試樣中非被測組分的影響等方法來測定樣品空白。 空白試驗 ? 在分析方法中，可以用靈敏度更高的方法測定低靈敏度方法的空白值。例如用石墨爐法測定火焰原子吸收法的空白值；把校準曲線的試劑空白和試樣空白分別處理，可以避免空白值對分析結(jié)果的影響；用一階導(dǎo)數(shù)光譜測量法消除非被測組分形成的干擾等。 ? 以上方法并非對各種測定均能適用，但可以選擇使用，以控制空白值對測定結(jié)果的影響?？紤]到空白測定也受隨機因素的影響，所以應(yīng)分析多份空白。 空白試驗 ? 空白值一般不應(yīng)很大，否則扣除空白值時會引起較大的誤差。文獻中有人指出，空白值應(yīng)在被測組分最低定量值的1/10以下，再高也只能在 1/3以下，否則就應(yīng)引起注意。在種情況下，可將試劑提純或選用空白值更低的試劑（包括純水）。當空白試驗所得結(jié)果偏離正常值時，應(yīng)全面檢查試劑、純水的空白，量器及容器用具的污染情況，測量儀器的性能及環(huán)境狀況。 加標回收試驗 ? 回收試驗 ? 在缺乏與被測試樣組成相似的標準樣品，或?qū)υ嚇咏M成不完全清楚，或試樣的基體組成復(fù)雜，無法配制復(fù)雜的標準參考樣時，分析工作中常用的試驗是分析“加標樣品”，根據(jù)與期望回收率相符合的程度來估計分析結(jié)果的準確度。測定中有無干擾因素，可以通過回收法作出定性的估計。即面對一特定的試樣，所選用的測定方法能否應(yīng)用，可用回收法作為判斷的依據(jù)。分析者可因此免去探討影響測定干擾物質(zhì)種類的大量試驗工作，也無須對每種干擾物進行分別測定。 回收率的計算公式 回收率的計算公式 ， 八十年代國內(nèi)曾有爭論 。 如果以 P代表回收率 （ %） ； C為加標水樣測得值 （ 以濃度表示 ） ； A為原水樣本底值或校正值 （ 以濃度表示 ） ； B為加標量 （ 以濃度表示 ） ， 按照回收的概念 ， 其回收率的計算式可寫成： P1= (C－ A)/B 100% (11) 文獻中另一回收率計算式為： P2 = C /(B+A) 100% （ 12） 將同一組 C、 A、 B值分別代入式 （ 11） 和式 （ 12） 中 ， 所得的回收率是不一樣的 ，即 P1≠P 2。 標準選定回收率的計算用式 （ 11） 。 加標回收試驗 ? 加標量對回收率的影響