corey有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)的五大策略(編輯修改稿)
2025-01-26 01:42 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 13個(gè)碳原子處斷開(kāi) 。 （ 3） 碳原子和雜原子的連接處是切開(kāi)的地方 。 （ 4） 如一個(gè)分子切開(kāi)后 ， 能出現(xiàn)兩個(gè)相同的部分 ， 這是切開(kāi)的好地方 ， 會(huì)引來(lái)合成的簡(jiǎn)化 。 Corey 有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)的五大策略 孤立環(huán)的斷開(kāi) （ 1） 不屬于要保持的 ， 又處于分子骨架中間的單個(gè)的環(huán)可以考慮斷一個(gè)或兩個(gè)鍵 。 此是可考慮在雜原子旁斷開(kāi) ， 能導(dǎo)致產(chǎn)生對(duì)稱結(jié)構(gòu)處更應(yīng)斷開(kāi) 。 （ 2） 環(huán)中應(yīng)斷開(kāi)那些容易合成的鍵 ， 如內(nèi)酯 、 半縮醛 、半縮酮等 。 Corey 有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)的五大策略 （ 1）為了使稠環(huán)簡(jiǎn)化，當(dāng)然應(yīng)該斷開(kāi)稠合處 O O O O O O M e H H M e a a 39。 O O O O O O M e M e O O O H M e 2 Corey 有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)的五大策略 （ 2） 三員環(huán)斷開(kāi)時(shí) ， 當(dāng)然是 2+1 拆開(kāi)；四員環(huán)斷開(kāi)時(shí)應(yīng)是 2+2。 （ 3） 有些環(huán)是優(yōu)先考慮拆開(kāi)的 ， 如內(nèi)酯 、 縮酮 、 內(nèi)酰胺、 半縮酮等 。 （ 4） 有些多核稠環(huán) ， 如甾體化合物有特殊的斷開(kāi)方法 。 Corey 有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)的五大策略 4. 立體化學(xué)的策略 （ Stereochemical strategies） 針對(duì)有立體結(jié)構(gòu)的目標(biāo)物 ， 用立體化學(xué)的方法 ， 即考慮到立體的關(guān)聯(lián)性 ， 逐個(gè)地去除（ remove） 立體中心 。 在多個(gè)立體中心中要選擇暫時(shí)保留 ， 還是首先去除 。 Corey 有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)的五大策略 在這一策略中 ， 反合成時(shí)要考慮的是：立體復(fù)雜性的減小 ， 即通過(guò)反合成逐步減小立體中心 （ 注意：這里是立體中心 ， stereocenter， 其含義的包括手性中心 、 有 E 與 Z 二式的雙鍵 、 還有像環(huán)己烷一樣的立體構(gòu)象等各種立體關(guān)系 ） 的數(shù)目和密度 ， 將它們進(jìn)行選擇性的移去 。 為此目的 ，就必須考慮立體簡(jiǎn)化轉(zhuǎn)化方式 （ st ereosi m pl if yi ng transform） 的選擇 ， 所需反合成子的建立 ， 前體所有的空間環(huán)境等 。 這種前體也就是合成反應(yīng)時(shí)試劑所作用的底物 （ substracts） 。 Corey 有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)的五大策略 這種簡(jiǎn)化 轉(zhuǎn)化方式是多種多樣的 ， 因而有各種不同的控制方法 。 有所謂 “ 底物控制 ” 的方法 。 見(jiàn)下一反合成： HO H HM eHM eO OM eL iB H E t 3 L i N H 3O HOO HA r C O 3 H Corey 有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)的五大策略 5. 基于官能團(tuán)的策略 （ Functional groupbased strategies） 根據(jù)目標(biāo)物分子所有的各官能團(tuán)選擇適當(dāng)?shù)墓倌軋F(tuán)變化方式 。 官能團(tuán)按它們?cè)谟袡C(jī)合成中的作用可分成三類： Corey 有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)的五大策略 ⑴ 在合成起最重要作用的官能團(tuán) 。 常見(jiàn)的有 C=C， C=O，C=C， C— OH， — (CO)O— ， — NH2， — NO2， — CN等； ⑵ 有一些官能團(tuán)在合成中 ， 其作用要差一些 ， 如 — N=N— ，— S— S— ， R3P 等 ， 但在某些場(chǎng)合下仍然起較好作用；
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