農藥殘留分析(編輯修改稿)
2025-01-19 03:12 本頁面
【文章內容簡介】 念v 形態(tài)分析（ speciation analysis） 按照 IUPAC的定義，形態(tài)分析是識別和測定存在于某樣品中的一種特定元素不同化學物理形式的過程。形態(tài)分析的對象1． 一種元素的天然物種之間的差別。v 如砷的化合物包括 As(III)、 As(V)、單甲基砷酸 (MMA)、二甲基砷酸 (DMA)、砷膽堿 (AsB)、砷甜菜堿 (AsT)。v 這些物種的毒性順序： As(III)As(V) MMADMA，而 AsB和 AsT可認為是無毒的。v 另一個例子是鉻， Cr(III)是人體必需，有利于糖的代謝，而Cr(VI)則被認為是高毒性的。 2.人工合成物質是一類新的需要分析的對象v 如用作廣譜殺菌的有機錫化合物，這些化合物會對生態(tài)環(huán)境產生不利影響。到目前為止，雖然食物中有機錫還不足以引起危害，但魚和海產品中的這些化合物含量呈上升趨勢。雖然現(xiàn)在不能確定這些化合物對人類產生多大的危害，確切的數據也比較缺乏，但有一點可以肯定在人類活動將它們引入到環(huán)境之前，環(huán)境中有機錫的濃度為零。3.另一種情況是一種元素以低毒性、低濃度、大范圍的形式進入環(huán)境，但這種元素可能在食物鏈底部的生物體內轉化為有毒物種，而且在食物鏈的頂部達到很危險的程度。v 汞就是一個這樣的例子，無機汞在酶的作用下，通過甲基化轉化為高毒性的甲基汞。 三．樣品的預處理v 1．樣品的儲存 如何保持樣品中元素各形態(tài)的穩(wěn)定性是形態(tài)分析中的首要問題。 為了避免化學形態(tài)的改變，常采用調節(jié) pH、調節(jié)溫度和避免光照等措施保存樣品。v 如： Measures等將海水用鹽酸酸化到 pH 2，在 4個半月內沒有發(fā)現(xiàn)硒濃度和氧化態(tài)的明顯變化。v Heninger等報道使用鹽酸因吸附活性位點被 Cl飽和而避免了器壁對硒的吸附。v 在低 pH值時， Cr（ VI）具有較強的氧化性，所以保存 Cr（ VI），可用HCO3/H2CO3調節(jié)到 pH 。v 研究表明硒化合物的穩(wěn)定性與溫度有關。 Se（ VI）在 25和 40 ?C分別保存 15和 7天后，有明顯的損失。然而，溫度對 Se（ IV）的影響相對較小。 Se（ IV）在 20和 4?C時相當穩(wěn)定，而在 25和 40?C分別經過 6個月和 15天后才發(fā)現(xiàn)其濃度有明顯的損失。v 光照對砷的形態(tài)有顯著的影響。 As（ III）、 As（ VI）、砷甜菜堿 (AsB)、砷膽堿 (AsC)、一甲基砷酸 (MMA)和二甲基砷酸 (DMA) 在合適的 pH且避光可穩(wěn)定保存 1年。v Demesmay等研究表明：如果在 20 ?C不避光保存，所有的 As（ III） 4個月后都轉化成 As（ V），而在 40 ?C避光保存時，在相同的時間內僅有少量的 As（ III）轉化成 As（ V）。2．稀釋和萃取v 稀釋可以消除一些復雜基體的干擾。 Aguilar在測定鋅電鍍液中的雜質 Fe（ CN） 64和 Fe（ CN） 63時，采用稀釋的方法消除了基體鋅羥基配合物的干擾，整個分析過程僅需 4min。v 對于固體樣品，要求將分析物種轉移到溶液中，可用水或緩沖液，有機溶劑萃取后再進行形態(tài)分析。v Medina等在測定甲基汞時，以 Cl作為 CH3Hg+的反離子，用甲苯萃取，用 % 的半胱氨酸水溶液反萃取，水相萃取物直接進行 CE分離。v 超臨界和亞臨界流體萃取也用于形態(tài)分析的預處理。這種技術具有快速、高效，較少使用有機溶劑的特點。3．預富集v 由于生物和環(huán)境樣品中形態(tài)分析重要的物種的含量較低，需要進行預富集。四 .食品中重金屬分析檢測技術紫外 可見分光光度法（金屬離子）原子吸收分光光度法（可測定 70多種元素，檢出限： 108）原子熒光光譜法（ As、 Bi、 Pb、 Sn、 Se、 Sb、 Te、 Zn、 Cd （ ?g/L ）） 電感耦合等離子體－原子發(fā)射光譜 (ICPAES) (70多種元素 )電感耦合等離子體－質譜 (ICPMS)多元素同時分析檢出限： 1012 g/mL（ 形態(tài)分析，聯(lián)用技術 ： HPLCICPMS， CEICPMS）紫外 可見分光光度法A=kbc原理： 利用物質在被外能激發(fā)后所產生的原子發(fā)射光譜來進行分析的方法。原子發(fā)射光譜的產生：原子由激發(fā)態(tài)回到基態(tài)（或躍遷到較低能級）時，若此以光的形式放出能量，就得到了發(fā)射光譜。其譜線的波長決定于躍遷時的兩個能級的能量差。光譜分析可用于進行定性、半定量、定量分析。（一）原子發(fā)射光譜分析法光譜定性分析：v元素的靈敏線： 靈敏線一般是指一些強 度較大的譜線 v最后線： 是指當樣品中某元素的含量逐漸減少時，最后仍能觀察到的幾條譜線。它也是該元素的最靈敏線。v分析線： 進行分析時所使用的譜線。定性分析方法：v標準試樣光譜比較法 v鐵光譜比較法（又稱為標準光譜圖比較法）樣品三次不同的曝光標準圖譜Fe譜 。光譜半定量分析：v 譜線強度比較法 將試樣與已
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