【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 C H 3H C lC H 3 C C H C H 3C lC H 3H 3 C+ C H 3 C C H C H 3C H 3C lC H 31 7 % 8 3 %反應(yīng)經(jīng)歷碳正離子中間體。 1,2甲基遷移、 1,2負(fù)氫遷移。 重排為更穩(wěn)定的碳正離子。 C H 3 C C H = C H 2C H 3C H 3H C lC H 3 C C H C H 3C lC H 3H 3 C C H 3 C C H C H 3C H 3C lC H 31 7 % C H 3 C C H C H 3C H 3C H 3+C l C H 3 遷 移C H 3 C C H C H 3C H 3C H 3+C l8 3 %C H 3 C H C H = C H 2C H 3H C l C H3 C C HHC H 3C H 3+C lC H 3 H C H C H 3C H 3C l H遷 移C H 3 C C H 2C H 3C H 3+ C l C H 3 C C H 2C H 3C lC H 3( 4 0 % )( 6 0 % ) c. 與水加成（酸催化） 硫酸、磷酸等催化，烯烴與水直接加成生成醇。 C H 3 C H = C H 2 + H 2 O H 3 P O 41 9 5 o C , 2 M p a C H 3 C H C H 3O H馬氏加成 d. 與硫酸加成 C H 3 C H = C H 2 + H O S O 2 O H C H 3 C H C H 3O HC H 3 C H C H 3O S O 2 O HH 2 O e. 次鹵酸加成 烯烴與溴或氯的水溶液（ X2/H2O）反應(yīng)，生成 223。鹵代醇。 C H 3 C H = C H 2 + C l 2 ( H 2 O ) C H 3 C H C H 2 C lO H馬氏加成 HOδ — Xδ + 帶正電性部分的 鹵素 加到含氫較多的雙鍵碳原子上 , 形成較穩(wěn) 定的碳正離子。 H O B rC H 3H O H H 3 C B r B r H H 3 C H O+ f. 與烯烴加成 在酸催化下，烯烴可發(fā)生分子間加成，生成烯烴的二聚體。 C H 3 C C H 2C H 36 0 % H 2 S O 47 0 o CC H 3 C C H 3C H 3+C H 3 C C H 2C H 3C H 3 C C H 2 C C H 3C H 3C H 3 C H 3+C H 3 C C H 2 C C H 3C H 3C H 3 C H 3+ H +C H 3 C C H C C H 3C H 3C H 3 C H 3C H 3 C C H 2 C C H 2C H 3C H 3 C H 3+g. 與硼烷加成 親電試劑 是 缺電子的硼。 C H 2 C H = C H 2 B H 3 C H 2 C H 2 C H 2 3 B3 反應(yīng)經(jīng)歷 環(huán)狀過渡態(tài)，順式加成 . C H 3CHCHH+ H BHHC CH BHHH 3 CH HHC CH BHHH 3 CH HHHHHH 3 CHCCB3順 式 加 成 產(chǎn) 物 三烷基硼堿性氧化，羥基取代硼原子得醇。 C H 2 C H 2 C H 2 3 B H 2 O 2O H C H 2 C H 2 C H 2 O H31 o 醇 C H 2 C H = C H 2H +H 2 O1 ) B H 32 ) H 2 O 2 / O H C H 2 C H C H 3O HC H 2 C H 2 C H 2 O H 1oo23）自由基加成反應(yīng) （過氧化物效應(yīng)） 過氧化物存在下， 溴化氫 與烯烴的自由基歷程加成。 C H 3 C H 2 C H = C H 2R O O R P e r o x i d e sN oC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 B rC H 3 C H 2 C H C H 3B rH B r 反馬氏加成 加成的區(qū)域選擇性 比較反應(yīng)中間體 (自由基 )的穩(wěn)定性。 B r + C H 3 C H 2 C H = C H 2abC H 3 C H 2 C H C H 2 B rC H 3 C H 2 C H C H 2B r2 o1 o由過氧化物存在而引起烯烴加成取向的改變 , 稱過氧化物效應(yīng)。 4) 與卡賓加成 CRRR 2 Cs p 2空 P 軌 道單 線 態(tài) 卡 賓 [結(jié)構(gòu) ] 活性中間體 C H C l 3 + ( C H 3 ) 3 C O K( C H 3 ) 3 C O H C l C C l 2 ( 二 氯 卡 賓 )具 有 酸 性 C C l3 + ( C H 3 ) 3 C C O H + K+a消除 2. 氧化反應(yīng) 1）高錳酸鉀氧化 低溫，中性或稀堿條件下，產(chǎn)物： 順式鄰二醇 K M n O 4 ( 冷 )順 加H HOO M nO O K +H 2 O HHO H O H 立體專一。順式加成。合成三元環(huán)狀化合物 C CHC H 3C H 3H+ C H B r 3( C H 3 ) 3 C O K( C H 3 ) 3 C O H C CCB r B rH H 3 CHH 3 C( )+_ 加熱、酸性或堿性條件下 , 碳 碳雙鍵斷裂 , 生成 羧酸或酮 。 C H 3 C = C H C H 2 C H 3C H 3O H ，K M n O 4C H 3 CC H 3O + C H 3 C H 2 C O O H 2）臭氧化 1 ， 3 偶 極 分 子 O O O O O O+ + 與 烯 烴 加 成C C + O 3 加 成 C COOO 重 排O OCOCZ nH 2 OC O + O CC H 3 C H = C C H 3C H 3 1 ) O 32 ) Z n / H 2 O C H 3 C H O + C H 3 C OC H 3 產(chǎn)物：羰基化合物 3）環(huán)氧化反應(yīng) 過酸氧化。產(chǎn)物 1， 2 環(huán)氧化合物。 順式加成。 反應(yīng)具有 立體專一性、立體選擇性、區(qū)域選擇性。 C CHC H 3 C H 2C H 3H+ C H 3 C O 3 H C COC H 3 C H 2H C H3H+ C COHH C H 3C H 3 C H 2H 3 CH+ C 6 H 5 C O 3 HOH 3 CHOH 3 CH+7 6 % 2 4 %C H 3C H 3+ C l C O 3 H C H 3C H 3O( 控 制 m o l 1 : 1 ) ? 環(huán)氧化物的開環(huán) 稀酸開環(huán)得 反式鄰二醇 C H 3+ C H 3 C O 3 H N a 2 C O 3 O H HO H O H H+H+ H2 OH 3 CH 3 C O H 完成下列反應(yīng)，寫出主要產(chǎn)物 (反應(yīng)物摩爾比為 1:1)。 +C O 3 HC lN a 2 C O 31 .H+ C H 3 C O 3 HN a 2 C O 3AB2 .3 .C H 3+ C H 3 C O 3 HN a 2 C O 3CH + , H 2 OD * 注意上述各反應(yīng)中的立體化學(xué)。 3. ?氫的鹵代 光照、高溫。 自由基取代反應(yīng)。 C H 3 C H C H = C H 2H a Ha CC H 3 C H = C H 2 + C l 25 0 0 o CC C l 4r . t .C l C H 2 C H = C H 2C H 3 C H C H 2C l C lC l 2 高 溫 2 C lC H 3 C H = C H 2 + C lC H 2 C H = C H 2C l 2C l C H 2 C H = C H 2 + C lC H 3 C H C H 2 C lC l 2C H 3 C H C H 2 C l + C lC l自由基穩(wěn)定性：烯丙基自由基 2oC自由基 (p?) (?p) 反應(yīng)控制在高溫、鹵素低濃度條件下進(jìn)行。 NBS N溴代丁二酰亞胺 NOOB r 反應(yīng)條件：光或引發(fā)劑 C H 3 C H 2 C H 2 C H = C H 2 N B S( C6 H 5 C O O ) 2C H 3 C H 2 C H C H = C H 2 + C H 3 C H 2 C H = C H C H 2B r B rC H 3 C H 2 C H C H = C H 2 C H 3 C H 2 C H C H C H 2C H 3 C H 2 C H C H = C H 2B rC H 3 C H 2 C H = C H C H 2 B r ?. ?. (p?) 共振式 C H 3 C H 2 C H C H = C H 2 C H 3 C H 2 C H = C H C H 2 C H 2 C H 3N B Sh v C H C H 3B r 4. 聚合 n C