【正文】 l 1HHHCCCCHHH平面分子 。 + B 2 H 6 C CHR 39。 互變異構(gòu) C CO HC COH烯 醇 式 酮 式 烯醇一般不穩(wěn)定 ，易發(fā)生異構(gòu)化，形成穩(wěn)定的羰基化合物。 + H 2L i n d l a r C a t .C CRH HR 39。H HH 2R C H 2 C H 2 R 39。 碳 氫 化 合 物 中 H 的 酸 性 順 序 ：C H C H C Hs p s p 2 s p 3預(yù)測下列化合物中 CH鍵的鍵長、鍵能大小： C H 3 C H 3C H 2 C H 2C CH HC HC HC H0 . 1 1 0 4 1 00 . 1 0 8 4 2 30 . 1 0 6 4 6 0鍵 長 / n m 鍵 能 / k J m o l 1 二 . 炔烴的反應(yīng) 1. 還原 R C C R 39。 s c a t a l y s t )q u i n o l i n e( s y n a d d i t i o n )C CH HRRL i o r N a l i q . N H 3C CH RHR( a n t i a d d i t i o n ) 炔烴和共軛雙烯 Ⅰ 炔烴（ alkynes） 一 .結(jié)構(gòu)與命名 C C C s p 雜 化C C一個 ?鍵兩個 ?鍵 C C HH 線 型 分 子C C ( s p3) 2 5 1 5 4 3 4 7C C ( s p2) 3 3 1 3 4 6 1 1C C ( s p ) 5 0 1 2 0 8 3 7s % 鍵 長 鍵 能? 隨 S成分增加 , 碳碳鍵長 縮短； ? 隨 S成分增加 , 碳原子電 負(fù)性增大。 C H 3 C H C H = C H 2H a Ha CC H 3 C H = C H 2 + C l 25 0 0 o CC C l 4r . t .C l C H 2 C H = C H 2C H 3 C H C H 2C l C lC l 2 高 溫 2 C lC H 3 C H = C H 2 + C lC H 2 C H = C H 2C l 2C l C H 2 C H = C H 2 + C lC H 3 C H C H 2 C lC l 2C H 3 C H C H 2 C l + C lC l自由基穩(wěn)定性：烯丙基自由基 2oC自由基 (p?) (?p) 反應(yīng)控制在高溫、鹵素低濃度條件下進行。 3. ?氫的鹵代 光照、高溫。 C CHC H 3 C H 2C H 3H+ C H 3 C O 3 H C COC H 3 C H 2H C H3H+ C COHH C H 3C H 3 C H 2H 3 CH+ C 6 H 5 C O 3 HOH 3 CHOH 3 CH+7 6 % 2 4 %C H 3C H 3+ C l C O 3 H C H 3C H 3O( 控 制 m o l 1 : 1 ) ? 環(huán)氧化物的開環(huán) 稀酸開環(huán)得 反式鄰二醇 C H 3+ C H 3 C O 3 H N a 2 C O 3 O H HO H O H H+H+ H2 OH 3 CH 3 C O H 完成下列反應(yīng)，寫出主要產(chǎn)物 (反應(yīng)物摩爾比為 1:1)。 順式加成。 C H 3 C = C H C H 2 C H 3C H 3O H ，K M n O 4C H 3 CC H 3O + C H 3 C H 2 C O O H 2）臭氧化 1 ， 3 偶 極 分 子 O O O O O O+ + 與 烯 烴 加 成C C + O 3 加 成 C COOO 重 排O OCOCZ nH 2 OC O + O CC H 3 C H = C C H 3C H 3 1 ) O 32 ) Z n / H 2 O C H 3 C H O + C H 3 C OC H 3 產(chǎn)物：羰基化合物 3）環(huán)氧化反應(yīng) 過酸氧化。順式加成。 B r + C H 3 C H 2 C H = C H 2abC H 3 C H 2 C H C H 2 B rC H 3 C H 2 C H C H 2B r2 o1 o由過氧化物存在而引起烯烴加成取向的改變 , 稱過氧化物效應(yīng)。 C H 2 C H 2 C H 2 3 B H 2 O 2O H C H 2 C H 2 C H 2 O H31 o 醇 C H 2 C H = C H 2H +H 2 O1 ) B H 32 ) H 2 O 2 / O H C H 2 C H C H 3O HC H 2 C H 2 C H 2 O H 1oo23）自由基加成反應(yīng) （過氧化物效應(yīng)） 過氧化物存在下， 溴化氫 與烯烴的自由基歷程加成。 C H 3 C C H 2C H 36 0 % H 2 S O 47 0 o CC H 3 C C H 3C H 3+C H 3 C C H 2C H 3C H 3 C C H 2 C C H 3C H 3C H 3 C H 3+C H 3 C C H 2 C C H 3C H 3C H 3 C H 3+ H +C H 3 C C H C C H 3C H 3C H 3 C H 3C H 3 C C H 2 C C H 2C H 3C H 3 C H 3+g. 與硼烷加成 親電試劑 是 缺電子的硼。 C H 3 C H = C H 2 + C l 2 ( H 2 O ) C H 3 C H C H 2 C lO H馬氏加成 HOδ — Xδ + 帶正電性部分的 鹵素 加到含氫較多的雙鍵碳原子上 , 形成較穩(wěn) 定的碳正離子。 C H 3 C H = C H 2 + H 2 O H 3 P O 41 9 5 o C , 2 M p a C H 3 C H C H 3O H馬氏加成 d. 與硫酸加成 C H 3 C H = C H 2 + H O S O 2 O H C H 3 C H C H 3O HC H 3 C H C H 3O S O 2 O HH 2 O e. 次鹵酸加成 烯烴與溴或氯的水溶液（ X2/H2O）反應(yīng)，生成 223。 重排為更穩(wěn)定的碳正離子。 C H 3 C C H = C H 2C H 3C H 3H C lC H 3 C C H C H 3C lC H 3H 3 C+ C H 3 C C H C H 3C H 3C lC H 31 7 % 8 3 %反應(yīng)經(jīng)歷碳正離子中間體。 雙 鍵 碳 上 連 有 給 電 子 基 雙 鍵 碳 上 連 有 吸 電 子 基 雙 鍵 碳 上 連 有 孤 電 子 對 的 原 子 或 基 團 C H 3 C H 2 C H = C H 2H B rC H 3 C H 2 C H C H 3B rF 3 C C H = C H 2H XF 3 C C H 2 C H 2 XX C H = C H 2H C l X C H C H3C l? 加成的立體專一性 C H 3 C H 3H B rB r C H 3HC H 3 ( )+ ? 重排反應(yīng) 分子中原子的排列發(fā)生變化。 C H 3 C H = C H 2 C H 3 C H 2 C H = C H 2 ( C H 3 ) 2 C H C H = C H 21 )A B C( C H 3 ) 3 C ( C H 3 ) 2 C H C H 3 C H 2 C H 3+ +++2 )A B C D (2) 試靜態(tài)分析烯烴雙鍵碳原子上電子云密度的大小。 超共軛效應(yīng) 比共軛效應(yīng)弱得多。 超共軛效應(yīng)大小，與 P軌道或 π 軌道相鄰的 CH鍵多少有關(guān)。 C H 3 C H 2 C H 2 C CCHH HHHHH C C H C H 2HH σ π 超共軛 3條 CHσ 鍵參與 σ π 超共軛 超共軛效應(yīng)： σ 電子的位移。 超共軛 σ p 超共軛： CHσ 鍵與相鄰原子上的 P軌道 之間的電子離域。 帶正電荷的碳 sp2雜化；平面型結(jié)構(gòu)； 鍵角 120o 。39。 反 應(yīng) 第 一 步 形 成 碳 正 離 子 ：C H 3 C = C H 2C H 3H B rC H 3 CC H 3C H 3+C H 3 C HC H 3C H 2+3oC+1oC+( A )( B )( C )ABCE a 2E a 1E反 應(yīng) 進 程 CR R 39。 C CHC H 3HC H 3B r 2C CH HH 3 C