有機(jī)化學(xué)課件第五版汪小蘭第9章醛、酮、醌(編輯修改稿)
2025-09-11 22:29 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 H 2 C H 2 O HH 2 / N iP . a ./B r△ 硼氫化鈉 (NaBH4)： 主要還原醛、酮、酰氯的羰基、 2oRX、 3oRX。 （質(zhì)子溶劑中進(jìn)行）。 △ 氫化鋁鋰 (LiAlH4) ： 還原性相對(duì)較強(qiáng)，還可以還原 COOH、 COOR、 COONH CN、NO X等基團(tuán)。（反應(yīng)需在無(wú)水條件下進(jìn)行） △ 異丙醇鋁 Al[OCH(CH3)2] 3 均能還原羰基，不還原 C＝ C、 C≡C。 (b) 用金屬氫化物還原 CH3CH=CHCHO Al[OCH(CH3)2]3 (CH3)2CHOH CH3CH=CHCH2OH ＋ CH3COCH3 CH3CH=CH2CHCHO + LiAlH4 乙醚 △ H3O + CH3CH=CH2CHCH2OH (c) 克雷門生（ Clemmenson）還原法：酸性條件 C C H 3OC H 2 C H 3HgZn/HCl 制備直鏈烷基苯： CO( C H 2 ) 16 CH 3CO( C H 2 ) 16 CH 3Cl+無(wú)水 AlCl3 HgZn/HCl Clemmensen 還原法 △ 只能還原醛、酮羰基為 CH CH2 ，不能 還原： △ 這反應(yīng)只能適用于還原 對(duì)酸穩(wěn)定 的化合物 的還原。 O OC O O H 、 C O O R 、 C O C 、 C O X C H 2 C H 2 C O HO O C H 2 C H 2 C O HOZ n H g / H C l ( 濃 )苯 或 甲 苯 /C C H 2C H 3 C H = C H C H 3 C H = C HZ n H g / H C l ( 濃 )苯 或 甲 苯 /C H O C H 3Wolff–Kishner 反應(yīng) 羰基 → 亞甲基 C OR( R 39。 ) HH 2 N N H 2C N N H 2R( R 39。 ) HN a O C 2 H 5C 2 H 5 O H高 溫 、 高 壓C H 2R( R 39。 ) H + N 2黃鳴龍改進(jìn)： △ 也只能還原醛、酮羰基為 CH2, 不能還原 ： △ 這反應(yīng)只能適用于還原 對(duì)堿穩(wěn)定 的化合物 的還原。 O OC O O H 、 C O O R 、 C O C 、 C O XC H 3 O C H 2 C H 3OC H 3 O C H 2 C H 2 C H 3C H 2 N N H 2 / N a O H( H O C H 2 C H 2 ) 2 O / 1 8 0 。 C ? 醛易氧化，酮?jiǎng)t較困難，需用強(qiáng)氧化劑氧化。 ? 吐倫試劑和斐林試劑不能氧化酮，可區(qū)別醛和酮。 吐倫 (Tollens)試劑： 硝酸銀的氨溶液。 （ 銀鏡反應(yīng) ） RCHO + 2Ag(NH3)2OH RCOONH4 + 2Ag↓+ 3NH3 + H2O △ 斐林 (Fehling)試劑： 硫酸銅溶液 + 氫氧化鈉和酒石酸鈉的混合液。 RCHO + 2Cu(OH)2 + NaOH RCOONa + Cu2O↓+ 3H2O △ 藍(lán)色 磚紅色 注意：苯甲醛及其衍生物不能被 Fehling 試劑 氧化 三、 α氫的反應(yīng) （醇醛縮合反應(yīng)） β羥基丁醛 稀堿 C H 3 C HOC H 2 C HOHC H 3 C HO HC H 2 C HO+β α C H
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