溫州大學(xué)有機(jī)化學(xué)課件第十五章(編輯修改稿)
2025-02-12 06:27 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 +N H 4 C l乙 月 米1 5 0 o CC H 3 C N H 2腈也可以進(jìn)行水解、醇解和氨解： O+R C N H 2 O R C N H 2 R C O HO或 O HH + H 2 O或 O HH ++R C N + R 39。 O H R C O R 39。H 3 O無(wú) 水 H C lO17 例： 腈的水解反應(yīng)歷程： C NC H 32 H 2 OH 2 S O 4 C O O HC H 31 5 0o 1 9 0 o C+( 8 0 % 9 0 % )R C N H R C = N HH+ O H2：質(zhì) 子 遷 移+ O H2R ? C ? NR C ? N H 2O H +R C + N H2O HR C ? N H 2+ O H18 二、羧酸衍生物取代反應(yīng)的歷程及活性 C l R C O N H 2OR O 離 去 基 的 堿 性 ： 離 去 基 的 穩(wěn) 定 性 ： C l R C O OR O N H 2OL : C l R C O N H 2 N u : H 2 O ( O H ) R O H N H 3R O OR — C — C l R — C — O C — R R — C — O RO R — C — N H 2反 應(yīng) 活 性 ：O O O 加 成 消 除R ? C ? L + N u OR ? C ? N u + L OR ? C ? LO N u19 常見(jiàn)羰基化合物中 α— 氫的相對(duì)活性： 酰氯 ＞ 酸酐 ＞ 醛、酮 ＞ 酯 ＞ 酰胺 OR C H 2 C ? X R C H 2 C O C R 180。 R C H 2 C H R C H 2 C R 180。O O O O R C H 2 C ? O R 180。 R C H 2 C N H 2O O20 三、酯的水解反應(yīng)歷程的討論 R C ? O ? R 180。 + H 2 O R C ? O H + H O ? R 180。O OH +或 O H酸 催 化 （ A ）雙 分 子酰 氧 斷 裂 （ A c ）烷 氧 斷 裂 （ A l ）單 分 子酰 氧 斷 裂 （ A c ）烷 氧 斷 裂 （ A l ）堿 催 化 （ B ）雙 分 子酰 氧 斷 裂 （ A c ）烷 氧 斷 裂 （ A l ）單 分 子酰 氧 斷 裂 （ A c ）烷 氧 斷 裂 （ A l ）21 AAc2：酸催化雙分子酰氧斷裂歷程： OR C — O R R C — O R R C O RO H+O HO H 2H + 質(zhì) 子 遷 移+ O H21 8 1 8 1 8+ O H OR — C — O H R — C — O H R — O H+O HHH +R — C — — O — RO H1 81 8ν = k [CH3COO18C2H5] [H+] 顯然反應(yīng)中發(fā)生的是酰氧斷裂 加成 消除 +C H 3 C — O H + H O — C 2 H 5H1 8 1 8C H 3 C — — O C 2 H 5 + H 2 OO O22 酸性水解的討論： 酸在反應(yīng)中的作用有二： ①、使酯羰基質(zhì)子化，增加其反應(yīng)活性。 ②、使 OH、 OR質(zhì)子化，由不良離去基轉(zhuǎn) 化成良好離去基而更易離去。 酯的酸性水解和酯化反應(yīng)互為逆反應(yīng)，平衡 的移動(dòng)取決于反應(yīng)的條件。體系中有大量水 存在，發(fā)生酯的水解
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