天然藥物化學(xué)-第六章-萜類(lèi)和揮發(fā)油(編輯修改稿)
2025-09-11 21:22 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 、 乙醚 、 苯等親脂性有機(jī)溶劑 。 環(huán)烯醚萜苷的親水性較其苷元的親水性更強(qiáng) 。 這類(lèi)成分的分子結(jié)構(gòu)中具有 半縮醛羥基 ， 性質(zhì)很活潑 ，能與一些試劑產(chǎn)生顏色反應(yīng) ， 可用于環(huán)烯醚萜及其苷的鑒別 。 ① 酸水解反應(yīng) 環(huán)烯醚萜苷對(duì)酸很敏感 ， 其 苷鍵 極易被 酸水解 ， 產(chǎn)生的苷元很不穩(wěn)定 ， 容易發(fā)生 聚合 反應(yīng) ， 生成的苷元為半縮醛結(jié)構(gòu) ，其化學(xué)性質(zhì)活潑 ， 容易進(jìn)一步聚合 ， 難以得到結(jié)晶性的苷元 。 在不同水解條件下 （ 溫度 、 酸度等 ） ， 產(chǎn)生不同顏色的變化或沉淀 。 例如 ， 桃葉珊瑚苷 、 車(chē)葉草苷 、 梓苷等水解 、 聚合產(chǎn)生棕黑色樹(shù)脂狀聚合物沉淀 ， 中藥 玄參 、 地黃 、 梓實(shí) 等炮制加工變黑 ， 均由這類(lèi)成分引起的反應(yīng) 。 ② 冰乙酸 銅離子反應(yīng) 將樣品溶于冰乙酸 ， 加入少量的銅離子試液 ， 加熱后即產(chǎn)生藍(lán)色反應(yīng) 。 倍半萜 倍半萜類(lèi)（ sesquiterpenoids）是由 3個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成、含 15個(gè)碳原子的化合物 類(lèi)群。倍半萜主要分布在植物界和微生物界，多以 揮發(fā)油 的形式存在，在植物中多以醇、酮、內(nèi)酯或苷的形式存在，亦有以生物堿形式存在。 倍半萜類(lèi)化合物按其結(jié)構(gòu) 碳環(huán)數(shù) 分為無(wú)環(huán)、單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)、四環(huán)型倍半萜；按構(gòu)成環(huán)的 碳原子數(shù) 分為五元環(huán)、六元環(huán)、七元環(huán)等；也有 按含氧官能團(tuán) 分為倍半萜醇、醛、酮、內(nèi)酯等。 二、萜類(lèi)的結(jié)構(gòu)類(lèi)型及重要代表物 （ 1）無(wú)環(huán)倍半萜 金合歡烯 ， 存在于枇杷葉 、 生姜等的揮發(fā)油中 ，β 構(gòu)型體存在于藿香 、 啤酒花和生姜揮發(fā)油中 。 金合歡醇在橙花油 、 香茅中含量較多 ， 為重要的高級(jí)香料原料 。 橙花醇具有蘋(píng)果香 ， 是橙花油中的主要成分之一 。 C H 3C H 3C H 3C H 3C H 2 O HC H 3 C H3O HC H 3α －金合歡烯 橙花醇α f a r n e s e n e β f a r n e s e n e F a r n e s o l N e r o l i d o lβ －金合歡烯 金合歡醇二、萜類(lèi)的結(jié)構(gòu)類(lèi)型及代表性化合物 （ 2） 環(huán)狀倍半萜 青蒿素 （ qinghaosu, artemisinin） 是倍半萜過(guò)氧化物，是從中藥青蒿（ 黃花蒿 Artemisia annua L.）中分離到的抗惡性瘧疾的有效成分。曾對(duì)它的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了修飾，合成大量衍生物，從中篩選出具有抗瘧效價(jià)高、速效、低毒等特點(diǎn)的 雙氫青蒿素（ dihydroqinghaosu） ，再進(jìn)行甲基化，將它制成油溶性的 蒿甲醚（ artemether） 及水溶性的青蒿琥珀酸單酯（ artesunate），用于臨床。 鷹爪甲素（ yingzhaosu） 是從草藥鷹爪 Artemisia annua根中分離出的具有過(guò)氧基團(tuán)的倍半萜化合物，對(duì)鼠瘧原蟲(chóng)的生長(zhǎng)有強(qiáng)的抑制作用。 二、萜類(lèi)的結(jié)構(gòu)類(lèi)型及代表性化合物 O OOOC H3OOO OOOOOO HO H青蒿素青蒿素甲醚 鷹爪甲素A r t e m i s i n i n A r t e m e t h e rY i n g z h a o s u3．薁類(lèi)化合物（ azulenoids） （ 1）結(jié)構(gòu)特征 ? 由五元環(huán)與七元環(huán)駢合而成，可看成是由 環(huán)戊二烯負(fù)離子和環(huán)庚三烯正離子駢合而成，屬于非苯核芳烴化合物 ，具有一定的芳香性。 ? 薁類(lèi)化合物主要存在于揮發(fā)油中，游離存在的很少，大多具有抑菌、抗腫瘤、殺蟲(chóng)等活性。 3 5678124 （ 2） 性質(zhì) ? 在揮發(fā)油分級(jí)蒸餾時(shí)，高沸點(diǎn)餾分中有時(shí)可看見(jiàn)美麗的藍(lán)色、紫色或綠色的餾分，這顯示可能有薁類(lèi)成分存在。 ? 薁類(lèi)沸點(diǎn)較高，一般在 250℃ 300℃, 。 ? 不溶于水，可溶于有機(jī)溶劑和強(qiáng)酸，加水稀釋又可析出，故可用 60%65%硫酸或磷酸提取 。 ? 能與苦味酸或三硝基苯試劑產(chǎn)生 π 絡(luò)合物結(jié)晶，此結(jié)晶具有敏銳的熔點(diǎn)可借以鑒定。 （ 3）鑒別
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