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正文內(nèi)容

第2章-焊接化學(xué)冶金(編輯修改稿)

2024-09-10 11:12 本頁(yè)面
 

【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 的氧化 3).H2O氣對(duì)金屬的氧化 4).混合氣體對(duì)金屬的氧化 (三)氧對(duì)焊接質(zhì)量的影響 1).機(jī)械性能下降 2).化學(xué)性能變差 3).產(chǎn)生氣孔 CO合金元素?zé)龘p 4).工藝性能變差 ( 四 ) 防止措施 一防二脫 第二節(jié) 焊接區(qū)內(nèi)的氣體 一 、 焊接區(qū)氣體 ( 一 ) 氣體來(lái)源 焊接材料:焊接區(qū)內(nèi)的氣體主要來(lái)源于焊接材料 。 焊條藥皮 、 焊劑及焊絲藥芯中都含有造氣劑 。 熱源周?chē)臍怏w介質(zhì):熱源周?chē)目諝馐请y以避免的氣體來(lái)源 , 而焊接材料中的造氣劑所產(chǎn)生的氣體 , 不能完全排除焊接區(qū)內(nèi)的空氣 。 焊絲和母材表面上的雜質(zhì):焊絲表面和母材表面的雜質(zhì) , 如鐵銹 、油污 、 氧化鐵皮以及吸附水等 , 在焊接過(guò)程中受熱而析出氣體進(jìn)入氣相中 。 (二 )氣體的產(chǎn)生 除直接輸送和侵入焊接區(qū)內(nèi)的氣體外 , 焊接過(guò)程中所進(jìn)行物化反應(yīng)也產(chǎn)生氣體 。 1 有機(jī)物的分解和燃燒 2225106 562/7)( mHm C OmOOHC m ????2 碳酸鹽和高價(jià)氧化物的分解: 碳酸鹽的分解 CaCO3→ CaO+ CO2 MgCO3→ MgO+ CO2 高價(jià)氧化物的分解 : 6Fe2O3= 4Fe3O4+ O2; 2Fe2O3= 6FeO+ O2 4Mn2O3= 2Mn3O4+ O2; 6Mn2O3= 4Mn3O4+ O2 3 材料的蒸發(fā): 電弧的高溫作用下 , 焊接材料中水分、金屬元素和熔渣的各種成分發(fā)生蒸發(fā),形成的蒸氣。 纖維素?zé)岱纸夥磻?yīng)為: (三 )氣體的分解 ? 1 .簡(jiǎn)單氣體的分解 ? 雙原子氣體 G2分解反應(yīng)的通式: G2= 2G 22GGp ppK ?設(shè)氣體 G2的原始分子數(shù)為 n0,已分解的分子數(shù)為 n,則平衡氣體的分解度為 α=n/n0, 若氣體 G2分解后混合氣體的總壓力為 p0,則分解度 α可表示為 04 pKKpp???平衡常數(shù)可表示為: G2 = 2G no 0 no - n 2n ? 2 .CO2和 H2O等復(fù)雜氣體的分解 ? 升高溫度 CO2可分解生成 CO和 O2, 使氣相氧化性增加。 ? 水蒸氣分解比較復(fù)雜, 分解的產(chǎn)物有 H O H、 O不僅增加了氣相的氧化性,而且增加了氣相中氫的分壓, 使焊縫金屬增氧和增氫 。 (三 )氣相的成分和分布 ? 3 焊接方法對(duì)氣相的成分和數(shù)量影響 ? 低氫型焊條手工電弧焊接時(shí),氣相含 H2和 H2O少,稱(chēng) “低氫型 ” ; ? 埋弧焊時(shí),氣相中含 CO2和 H2O很少,氧化性較?。? ? 焊條電弧焊時(shí)氣相的氧化性相對(duì)較大。 焊接碳鋼時(shí)冷至室溫時(shí)氣相成分 ? 對(duì)焊接質(zhì)量影響較大的氣體為: N HO CO H2O ? 與金屬的作用表現(xiàn)為兩種類(lèi)型: 氣體在金屬中的溶解 氣體與金屬的化學(xué)反應(yīng) 二、氮對(duì)金屬的作用 ? 焊接時(shí)電弧氣氛中氮的主要來(lái)源是周?chē)目諝?。 ? 焊接時(shí) 空氣中的氮總是或多或少地會(huì)侵入焊接區(qū) , 與熔化金屬發(fā)生作用 。 ? 按照氮與金屬作用的特點(diǎn) , 可將金屬分為兩類(lèi): ? 不與氮發(fā)生作用的金屬 , 如 Cu、 Ni、 Ag等 , 它們既不溶解氮 ,又不形成氮化物 。 焊接此類(lèi)金屬時(shí) , 可以使用氮作為保護(hù)氣體 ; ? 與氮發(fā)生作用的金屬 ,如 Fe、 Ti、 Cr等。它們既能溶解氮,又能與氮形成穩(wěn)定的氮化物。因此焊接這類(lèi)金屬時(shí),防止焊縫金屬的氮化非常重要。 (一)氮在金屬中的溶解 1. 溶解過(guò)程:氣體的溶解反應(yīng)分為以下四個(gè)階段: ( 1) 氣體分子向氣體與金屬兩相界面處運(yùn)動(dòng); ( 2) 氣體分子被金屬表面吸附; ( 3) 在金屬表面上 , 氣體分子分解為原子; ( 4) 氣體原子穿過(guò)金屬表面層 , 并向金屬內(nèi)部擴(kuò)散 。 ? 氮在金屬中的溶解反應(yīng)為: ? N2= 2[N] 2. 溶解度 SN( 溶解平方根定律 ) : 22 NNN pKS ?降低氣相中氮的分壓就可以減少金屬中的含氮量 氮和氫在鐵中的溶解度與溫度關(guān)系 (PN2+P金 =10l kPa(1atm) ?3. 氮在鐵中的溶解度與溫度的關(guān)系: ?溶解度隨溫度的升高而增大。 ?T=2200℃ 時(shí),氮的溶解發(fā)達(dá)到最大值。 ?繼續(xù)升高溫度,氮的溶解度急劇下降 ?T=2750℃ 時(shí),氮的溶解度為零。 ?加入 C、 Si、 Ni會(huì)減少氮的溶解度; ?加入 V、 Nb、 Cr會(huì)增加氮的溶解度。 4. 電弧焊時(shí)的氣體溶解過(guò)程復(fù)雜 , 含 N量高的原因(與 純化學(xué)溶解相比 ): 電弧中受激的 N2,特別是氮原子比沒(méi)有受激的 N2的溶解速度高; 電弧中的氮離子可在陰極溶解; 氧化性電弧氣氛中形成的 NO,遇到溫度較低的液態(tài)金屬時(shí)又分解為 N和 O, N會(huì)迅速溶于金屬中。 (二)氮對(duì)焊接質(zhì)量的影響 1 促使焊縫產(chǎn)生氣孔 :液態(tài)金屬在高溫時(shí)可以溶解大量的氮 , 凝固結(jié)晶時(shí)氮的 溶解度突然下降 , 過(guò)飽和氮以氣泡形式從熔池中逸出 , 若焊縫金屬的結(jié)晶速度大于氮的逸出速度 時(shí) , 就形成氣孔 。 2 氮是提高低碳 、 低合金鋼焊縫強(qiáng)度 , 降低塑性和韌性的元素 。 如果熔池中含有比較多的氮 , 一部分氮將以 過(guò)飽和的形式 存在于固溶體中;另一部分氮?jiǎng)t以 針狀氮化物 Fe4N的形式 析出 , 分布于晶界或晶內(nèi) , 因而使焊縫金屬的強(qiáng)度 、 硬度升高 ,而塑性 、 韌性 , 特別是低溫韌度急劇下降 。 3 氮是促使焊縫金屬時(shí)效脆化的元素 :焊縫金屬中過(guò)飽和的氮處于不穩(wěn)定狀態(tài) , 隨著時(shí)間的延長(zhǎng) , 過(guò)飽和的氮逐漸析出 , 形成穩(wěn)定的碳氮化物 Fe4N, 因而使焊縫金屬的強(qiáng)度增加 、 塑性 、 韌性降低 。 4 氮可以作為合金元素加入鋼中 。 在焊縫金屬中加入能形成穩(wěn)定氮化物元素 , 如 RE、A Ti、 Zr等 , 可以抑制或消除時(shí)效現(xiàn)象。 (三)控制焊縫合氮量的措施 1 加強(qiáng)焊接區(qū)的保護(hù) ( 1) 焊條藥皮的保護(hù)作用 , 取決于藥皮的成分和數(shù)量 。 ? Kb增大 , SN下降 , 當(dāng) Kb40% , SN= ~%, 下降不明顯 。 ? 當(dāng)藥皮中加入造氣劑 , 形成氣渣聯(lián)合保護(hù) , 使 SN降到 % 。 ( 2) 藥芯焊絲的保護(hù)效果 , 取決于保護(hù)成分含量和形狀系數(shù) 。 形狀系數(shù)增大 , 保護(hù)效果好 。 形狀系數(shù):?jiǎn)挝婚L(zhǎng)度藥芯焊絲腔體內(nèi)金屬帶的重量與外殼金屬帶重量的比值。 2 焊接工藝參數(shù)的影響 ( 1) U↑( 電弧長(zhǎng)度 ↑) , 氮可以與熔滴作用時(shí)間 τ↑, SN ↑ , 應(yīng)盡量采用短弧焊 。 ( 2) I↑, 熔滴過(guò)渡頻率 f↑,熔滴階段作用時(shí)間 τ↓, SN ↓ 。 ? 直流正極性焊接時(shí)焊縫含氮量比反極性 (焊條接正極 , 工件接負(fù)極 )時(shí)高 。 ( 3) 焊接速度 對(duì)焊縫的含氮量影響不大 。 ( 4) 增加 焊絲直徑 , 熔滴變粗 , 焊縫含氮量下降 。 ( 5) 多層焊 時(shí)焊縫含氮量比單層焊時(shí)高 , 這與氮的逐層積累有關(guān)。 3 利用合金元素控制焊縫合氮量: (1)增加焊絲或藥皮中的含碳量可降低焊縫的含氮量 , 其原因是: a)碳能夠降低氮在鐵中的溶解度 。 b)碳氧化生成 CO、 CO2加強(qiáng)保護(hù)作用 , 降低了氮分壓 。 c)碳的氧化引起熔池沸騰 , 有利于氮的逸出 。 (2)Ti、 A Zr和稀土元素對(duì)氮有較大的親合力 , 能形成穩(wěn)定的氮化物 。 并且這些氮化物不溶于鐵水 , 而進(jìn)入熔渣中 。 這些元素對(duì)氧的親力也很大 , 因此 , 可減少氣相中 NO的含量 , 這在一定程度上減少了焊縫的含氮量 。 三、氫對(duì)金屬的作用 ( 一 ) 氫在金屬中的溶解 1 按照氫與金屬作用的特點(diǎn) , 將金屬劃分為兩類(lèi): 1) 能形成穩(wěn)定氫化物的金屬 如 Zr、 Ti、 V、 Ta、 Nb等 。 特點(diǎn)是: 金屬吸收氫的反應(yīng)是 放熱反應(yīng) , 溫度較低時(shí)吸氫量多;溫度較高時(shí)吸氫量少 。 當(dāng)吸氫量較多時(shí) , 可形成氫化物 ( ZrH、 TiH、 VH、 TaH、 NbH) ;當(dāng)溫度超過(guò)氫化物保持穩(wěn)定的臨界溫度時(shí) , 氫化物發(fā)生分解、 氫則擴(kuò)散逸出; 當(dāng) 吸氫量較少時(shí) , 這類(lèi)金屬與氫可形成固溶體 。 2) 不能形成穩(wěn)定氫化物的金屬 如 A Fe、 Ni、 Cu、 Cr、 Mo等 。氫能夠溶解于這類(lèi)金屬及其合金中 , 溶解反應(yīng)為 吸熱反應(yīng) 。 2 氫溶解的途徑與焊接方法有關(guān): ( 1) 氣體保護(hù)焊時(shí) , 氫是通過(guò)氣相與液態(tài)金屬的界面 , 以原子或質(zhì)子的形式溶入金屬的; ( 2) 電渣焊時(shí) , 氫是通過(guò)熔渣層溶入金屬的; ( 3) 手工電弧焊和埋弧焊時(shí) , 氫的溶入是上述兩種途徑綜合結(jié)果。 含自由氧離子酸堿性渣: 對(duì)于不含自由氧離子: 若渣中含有氟化物 , )(2O 22 ?? ?? OHOH )(氣)Si()OH(2)( )2( 12 ????? ??? qnmqn OS im OOH 氣HFOFOH ??? ??? 23 溶解于渣中的 H以 OH- 離子形式存在 4 H從熔渣中向金屬中過(guò)渡發(fā)生的化學(xué)反應(yīng) : ][2][)()(2][2][2)()(2][][2][2][)(2)(222HOOOHHOFeOHFeHOFeOHFe??????????????????5 H溶解的平方根定律 22 HHH pKS ?(2) 合金的影響: C、 Si、 A1可降低氫在液態(tài)鐵中的溶解度; Ti、 Zr、 Nb及稀土元素可以提高氫的溶解度; Mn、 N、 Cr、 Mg影響不大; O可減少金屬對(duì)氫吸附 , 減少氫在液態(tài)鐵中溶解度 。 (3) 組織: 在奧氏體中 , 氫的溶解度大;在珠光體鋼 , 氫的溶解度小 。 P244 6 影響溶解度的因素 (1) 溫度: 熔滴階段吸收的氫比熔池階段多。 在金屬沸點(diǎn)溫度時(shí),氫的溶解度為 0。 在金屬相變點(diǎn),氫溶解度發(fā)生突變 , 易形成氣孔、裂紋等焊接缺陷。 (二)焊縫金屬中的氫及其擴(kuò)散 1 存在形式: 氫以 H、 H+、 H存在 , 在焊縫中形成間隙固溶體 。 擴(kuò)散氫:氫原子及離子半徑很小 , 可以在焊縫金屬晶格中自由擴(kuò)散 , 故被稱(chēng)為擴(kuò)散氫 。 殘余氫:氫擴(kuò)散到金屬的晶格缺陷 、 顯微裂紋或非金屬夾雜物邊緣的微小空隙中時(shí) , 結(jié)合成氫分子 , 由于分子的半徑大而不能自由擴(kuò)散 , 被稱(chēng)為殘余氫 。 2 H的擴(kuò)散 焊縫金屬放置時(shí)間越長(zhǎng) ,
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